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偶氮染料做阴极的微生物染料电池 3140203 仲米贵 Ⅰ.概述 有研究表明,污水可以用在MFC中发电,同时污水中的有机污染物也可以在阳极被氧化达到去除效果。但是仍有部分污染物不能通过阳极氧化去除,因此,研究利用MFC阴极来降解这些污染物对污水的完全处理来说是很重要的,同时也有利于MFC技术的进一步发展。 有研究表明,用非生物的赤血盐做阴极不仅可以加快反应速率,而且还可以提高产电的功率输出。但是会增加MFC的花费——引出偶氮染料。 MFC中阴极的氧化还原电位决定反应速率的快慢,而偶氮染料的氧化还原电位与pH和染料结构有关。 本文的目的是:(1)证实纺织工业中广泛使用的偶氮染料用做MFC阴极受体的可行性;(2)检测在不同氧化还原电位和不同实验条件下偶氮染料MFC的功率性能和染料降解效果。 Ⅱ.材料和方法 阳极微生物和介质 将从地下森林沉淀中分离出来的K. pneumoniae strain L17细菌注射到阳极室中。在注入阳极室之前,将1mL冷冻的该细菌溶解在100mL的介质中,在30℃条件下以150rpm的转速转18h。3g/L的葡萄糖作为营养物质加入阳极室为微生物厌氧氧化提供能源。微生物生长介质(pH=7)包含5.84g/L NaCl,0.10g/L KCl,0.25g/L NH4Cl, 12.00 g/L Na2HPO4·12H2O, 2.57g/L NaH2PO4·2H2O,10mL 维生素溶液和10mL矿物溶液。在使用前,介质在121℃下高压灭菌20min。 阴极电解液 具有氮氮双键的偶氮染料用来做阴极的电子受体,向阴极电解液中不断喷入氮气(90mL/min)来防止氧气跟偶氮染料竞争抢电子。阴极室发生的还原反应主要有以下两种: –N=N–+2e+2H+→–NH–NH– (1) –N=N–+4e+4H+→–NH2–NH2– (2) 在磷酸盐缓冲液中精确控制阴极电解液的pH。pH从3-9变化通过H3PO4,NaH2PO4,NaH2PO4来调整。 MFC的构造和实验操作 MFC由两个完全相同的室组成,用一个阳离子交换膜隔开。每个室的有效体积是75mL,两个电极都由炭毡做成,钛金属丝嵌入其中用来连接电路。阳离子交换膜在80℃的H2O2溶液中煮沸然后在去离子水中浸泡1天来清洗。对于MFC的操作,将含有葡萄糖的微生物培养介质加入阳极室,将含有偶氮染料的阴极电解液加入阴极室。所有实验都在30℃和大气压力下进行。除了另外做说明,MFC的外部荷载用一个2000Ω的电阻器。 电化学测试 使用Autolab恒电位仪的传统的3电极电化学电池采用循环伏安法试验测定,其中的工作电极跟MFC中的炭毡电极一样。一个饱和的甘汞电极(SCE)用做对照,铂网作为对电极。在每次测试前,电解液都用纯氮气冒泡法去氧30min,所有的试验都在氮气持续不断从电解液表面冒泡时进行。 计算和分析 所有记录的数据按以下方法进行一式三份测量。定量测定电池的性能,产生的电压(V)在整个实验过程中通过PC的数据采集系统每2分钟记录一次。然后电流密度I和功率密度P可以根据以下公式计算:I=V/R,P=V2/R,其中R是外阻力。 为了测定偶氮染料降解的动力学规律,染料浓度通过紫外分光光度计测定。所有样品都是在从阴极箱拿出来之后测定的。另外对降解产物的测定使用的是高效液相色谱-质谱法。 Ⅲ.结果 (1)发电和偶氮染料的降解 一个MFC系统包括两个电极,一个缺氧呼吸的阳极和一个甲基橙染料的阴极。在以甲基橙为阴极电解液的MFC观察到了8个发电循环,如下图(A)。 第一个循环中,在外阻力为2000Ω的时候,最大的电压为259mV。接下来,MFC在下面的2.7h的时间内产生的电压为250±15mV。紧接着是一个大的电压下降,至75±10mV,是由于甲基橙的缺少导致的。当重新加入甲基橙的时候,这种电压的变化规律是可重复的。这个结果表明,甲基橙MFC在不断加入甲基橙染料的条件下可以持续不断的发电。 第一个发电循环揭示了Ct/C0(Ct表示剩余浓度)和时间t的关系是线性的。这表明在30℃和大气压力下,甲基橙降解遵循0级动力学反应规律,动力学速率常数也可以从图中获得。从(A)图可以看出,甲基橙染料在3h左右被完全去除,甲基橙浓度趋于0,发电电压最小。从图(B)可以看出每个循环的k值基本都是一样的,证明了在MFC过程中,污染物质的转变模式是相同的。还可以看出,15.5%的甲基橙被炭毡电极吸收,这表明只有84.5%的甲基橙起到发电的作用。 反应溶液的紫外吸收光谱进一步证明了阴极区偶氮染料的成功降解。 由上两图可以发现,在247nm处酸性橙Ⅰ和酸性橙Ⅱ的吸光度均有上升,
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