醋酸锰引发膦自由基参和选择性反应的研究.pdf

醋酸锰引发膦自由基参与的选择性反应研究 中文摘要 中文摘要 有机膦化合物的合成一直以来都是有机合成领域的研究重点之一，这类化合物 具有生理活性，光学活性等性质，在药物，材料等研究领域有着广泛的应用。碳 磷键的成键有多种方式，如钯催化的烯烃膦氢化反应，酸碱催化的亲核加成以及 自由基引发剂引发的膦自由基加成反应等。本论文致力于醋酸锰引发的分子间膦 自由基对双键、含氮杂环的选择性加成反应研究，以及醋酸锰促进的分子内膦自 由基加成合成膦杂环的研究。 本论文第二章研究了在醋酸锰存在下，亚磷酸酯和二苯基氧膦分别产生膦自由 基对共轭烯烃的加成。实验证明膦自由基可以和q伊不饱和酮发生反应，首先膦 自由基选择性地加成到酮的a位，然后生成的自由基中间体经过醋酸锰的进一步 氧化，卢．氢消除形成双键，产物结构为稳定的反式结构，反应没有发生在芳环上 或烯烃的∥位。在此基础上研究了膦自由基对不饱和酯、不饱和酰胺以及不饱和 硝基化合物的加成，发现反应规律一致。研究结果表明醋酸锰促进的亚膦酸酯与饵 伊不饱和酮、酯及硝基烯的反应条件温和、具有很好的区域选择性、产率很高、 操作简单。产物的结构经核磁共振谱、