无机化学_18硼铝族要点详解.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * 化学与环境工程系 第十八章 硼铝族 * 第十八章 铝族 锗分族 Aluminium Family and Germanium Family ⅠA ⅡA ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA 0 2He 3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne 11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar 19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr 37Rb 38Sr 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe 55Cs 56Ba 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn 87Fr 88Ra * 教学目的 １、掌握铝、锡、铅单质及其重要化合物的 性质和用途。 ２、掌握锗分族元素及其化合物性质变化规律 低价锡盐的还原性和常见铅盐的性质和用途. ３、了解铝的冶炼原理和方法。 * 所谓多中心键就是指较多的原子靠较少的电子结合起来的一种离域的共价键。 第一节 硼 1-1 概述 一、成键特征 价电子层结构 B： 2s22p1 ↑↓ ↑ B是缺电 子原子 B原子的价电子数(3)少于价层轨道数(4)，这种原子称缺电子原子。 形成多 中心键 成键特点 在硼单质或硼 化合物中，共 存在有5种类型 的成键方式 B—H ?硼氢键 B—B ?硼硼键 H B B 氢桥键 B B B 开式硼桥键 B B B 闭合硼桥键 * 二、硼单质的制备 1273-1473K 2BBr3＋3H2=======2B＋6HBr Ta 丝 １、在硼砂溶液中加酸沉淀出硼酸 B4O72-＋2H+＋5H2O＝4H3BO3↓ ２、硼酸加热脱水得氧化硼 △ 2H3BO3＝====B2O3+3H2O ３、高温还原氧化硼，还原剂可用活泼金属Na,Mg,Al等。 △ B2O3＋2Al＝====Al2O3＋2B 晶态硼可用氢还原卤化硼得到： * 1-2 硼的结构和性质 １、基本结构单元是B12正二十面体，如图所示。 ２、基本结构单元间以三中心二电子键和σ键相互连接而成硼晶体。 图14-5 ?菱形硼的结构 * 性质 973K 4B(s)+3O2(g)===2B2O3(s) △rH°＝-2887KJ·mol-1 燃烧反应 硼可用于炼钢 业中作去氧剂 与非金属反应 与酸反应 2B＋3X2＝2BX3 2B＋N2＝2BN 2B＋3S＝B2S3 B＋3HNO3＝H3BO3＋3NO2↑ 2B＋3H2SO4＝2H3BO3＋3SO2↑ 与强碱反应 熔融 2B＋6NaOH==2Na3BO3＋3H2↑ 高温下硼几乎与所有的金属反应生成硼化物。具有硬度大，耐高温，抗腐蚀等特点。金属硼化物一般不符合原子价规律，如MgB2、Cr4B、LaB6、Nb3B4等。 与金属反应 * 通式： BnHn+4 ：B2H6, B5H9 BnHn+6 ：B4H10, B5H11 硼烷 的组成 乙硼烷 的性质 1-3 硼烷、乙硼烷的分子结构 (1)B2H6暴露于空气中易燃烧或爆炸，并放出大量的热： B2H6(g)＋3O2(g)＝B2O3(s)＋3H2O(g) △rH°＝-2166KJ·mol-1 (2)是强还原剂，能与强氧化剂反应。例如与卤素反应生成卤化硼： B2H6＋6X2＝2BX3＋6HX 硼烷多数有毒、有气味、不稳定。 * (3)B2H6易水解(与硅烷相似)生成硼酸: B2H6＋6H2O＝2H3BO3↓＋6H2 (4)B2H6在373K以下稳定,高于此温度则分解放 出H2, 转变为高硼烷。 加压 2B2H6======B4H10＋H2 （5）B2H6与LiH反应,能生成一种比B2H6的还原性 更强的还原剂硼氢化锂： 2LiH＋B2H6＝2LiBH4 B2H6是制备其它一系列硼烷的原料,并用于合成化学中,它对结构化学的发