20122013有机化学期末复习.doc

期 末 复 习（下） 期末考试范围：第8章~第15章 考试时间：120分钟 考试题型： 1. 命名或写出结构式 2. 完成化学反应式（主要产物或条件） 3. 分析比较题（选择或填空） 4. 反应机理 5. 鉴别题 6. 合成题 7. 推导结构 一、命名与结构 （一）系统命名法一般原则 · 构型的确定：顺、反；Z、E；R、S 命名 （二）一卤代烯烃和一卤代芳烃的不同类型 （三）肟和腙 （四）杂环化合物 呋喃、噻吩、吡咯； 吡啶、嘧啶； 喹啉、异喹啉、吲哚、、嘌呤 （五）糖 1. 重要的糖 单糖——葡萄糖、果糖、核糖、甘露糖； 二糖——麦芽糖、蔗糖； 多糖——淀粉、纤维素 2. 糖的结构 开链式——费歇尔投影式 环状式——哈沃斯式（吡喃式和呋喃式） 构象式——椅式构象 3. 糖结构的有关概念 D、L构型； 决定构型的手性C原子； 差向异构体； 半缩醛羟基； ?( -型和β-型； 苷（苷原子；苷羟基；苷键） 二、基本反应 解题的基本思路： 1. 确定反应类型 2. 确定反应部位 3. 确定反应条件 4. 考虑反应的取向问题 5. 考虑反应的终点问题 6. 考虑立体选择性问题 （一）卤代烃 1. 亲核取代反应 水解；醇解；氨解；氰解；与硝酸银作用 R—X + Nu— —→ R—Nu + X— · 反应物的限制：一般使用伯卤代烷 例： C2H5OH (CH3)3CBr + KCN ———→ ? 解：(CH3)2C=CH2 · 醇解应用于制备混醚——威廉森合成法（卤代烃与醇钠的选择） 例：制备CH3CH2OC(CH3)3应选用何种卤代烃和醇钠？ 解：CH3CH2Br与NaOC(CH3)3 · 氰解应用于有机合成中增长碳链方法之一 例：CH3CH2CH2CH2Br + KCN —→ CH3CH2CH2CH2CN + KBr H3O+ CH3CH2CH2CH2CN —→ CH3CH2CH2CH2COOH · 与硝酸银作用主要应用于鉴别卤代烷 C2H5OH R—X + AgNO3 ———→ R—ONO2 + AgX↓ RX的反应活性： 烯丙基卤、苄卤 ≈ 3( 2( 1( 卤乙烯、卤苯； RI RBr RCl 2. 消除反应——脱卤化氢（与亲核取代反应竞争） 一卤代烷： · 反应取向——札依采夫规则 对于含多种β–H的RX，发生消除反应时H原子主要是从含氢较少的C原子上脱去，生成双键C原子上连有较多烷基的烯烃。 · 反应的立体化学——反式消除 二卤代烷：邻二卤代烷脱卤化氢制备炔烃 3. 与金属镁反应——格利雅试剂 乙醚 R—X + Mg ——→ R—MgX · 与含活泼氢的化合物作用，被分解为RH · 与卤代烃作用生成高级烃 · 在有机合成中的应用—— 与环氧乙烷作用制备增加2C的伯醇 与醛、酮作用制备伯、仲、叔醇 与二氧化碳作用制备增加1C的羧酸 1) RMgX 2) H3O+ （二）醇 1. 酸碱性 弱酸性——与活泼金属反应 2ROH + 2Na —→ 2RONa + H2 · 不同结构醇的反应活性比较 CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH · 不同结构醇金属碱性强弱比较 3oRO- 2oRO- 1oRO- CH3O- ( HO- ) 弱碱性——羟基质子化 ROH + H+ —→ ROH2+ 2. 与氢卤酸反应 ROH + HX —→ RX + H2O · 不同结构醇的反应活性比较 烯丙型、苄基型醇 ≈ 叔醇 仲醇 伯醇 · 卢卡斯试剂（无水ZnCl2/浓HCl）及其应用于醇的鉴别 3. 脱水反应 分子间脱水——生成醚 · 一般仅适用于由伯醇制备单醚（SN2） 浓H2SO4 2CH3CH2OH ———→ CH3CH2OCH2CH3 + H2O 分子内脱水——生成烯 浓H2SO4 CH3CH2OH ———→ CH2=CH2 含不同β–H消除取向符合札依采夫规则 4. 频哪醇的脱水与频哪醇重排 5. 一元醇的氧化反应 (α–氢的反应) 伯醇： 强氧化剂：(K)Na2Cr2O7、KMnO4、浓HNO3 ——伯醇氧化成醛，进一步氧化成羧酸 RCH2OH —→ RCHO —→ RCOOH 弱氧化剂： PCC试剂(沙瑞特试剂) 等——伯醇氧化成醛 仲醇一般氧化成酮 RCH(OH)R —→ RCOR 叔醇无α–氢，一般条件下不被氧化 6. 邻位二醇(多醇)的氧化——与HIO4作用 · 反应产物与AgNO3作用，生