第四章_纳米结构单元要点.ppt

* 一维纳米线的制备方法 气相法 气相－液相－固相（VLS）生长法 气相－固相（VS）生长法 液相法 溶液－液相－固相法（SLS） 基于辅助剂的液相法 溶剂热合成法 模板法 硬模板法 软模板法 其它方法 与前述纳米管的制备方法有一定重叠 * 气相－液相－固相（VLS）生长法 反应原理：以液态金属团簇催化剂作为气相反应物的活性点，将所要制备的一维纳米材料的材料源加热形成蒸气，待蒸气扩散到液态金属团簇催化剂表面，形成过饱和团簇后，在催化剂表面生长形成一维纳米结构。 可以在平衡条件下控制金属催化剂液滴的大小，但是所得到的液态金属团簇的直径一般均大于几十个纳米，因此所制备的纳米线直径一般都比较大。 制备各种无机材料的纳米线，包括元素半导体(Si，Ge)，Ⅲ－Ⅴ族半导体( GaN，GaAs，GaP，InP，InAs，Ⅱ－Ⅳ族半导体(ZnS，ZnSe，CdS，CdSe)以及氧化物(ZnO，Ga2O3，SiO2)等 。 根据蒸气来源不同可分成：激光烧蚀法、化学气相沉积（CVD）、金属有机化合物气相外延法、化学气相传输法等。 * 气相－固相（VS）生长法 反应原理：将一种或几种反应物，在高温区通过加热形成蒸气，然后用惰性气流运送到反应器低温区或者通过快速降温使蒸气沉积下来，生长成为一维纳米结构材料的制备方法。 固体粉末物理蒸气法：物质的物理蒸发和再沉积的过程 化学气相沉积：在形成蒸气后发生了化学变化，所形成的一维纳米材料与前驱体反应物化学组成不同,一般在通入惰性气体的同时，还通入另一种气体参与反应。 * 溶液－液相－固相法（SLS） 反应原理：与VLS法相似，主要差别在于SLS法纳米线成长的液态团簇来源于溶液相，而VLS 法则来自蒸气相。 优点：可以在≤230℃下，通过液相反应制备直径为10～15 nm 的Ⅲ－V 族半导体，诸如InP、InAs、GaAs 。 缺点：在制备过程中要求催化剂的熔点低于溶剂的沸点，因而限制了其广泛应用。 * 基于辅助剂的液相法 反应原理：由于辅助剂在晶体不同晶面的吸附程度不同，使得晶体各向异性增长形成一维纳米线。 3HOCH2 - CH2OH →2CH3CHO + 2H2O 2CH3CHO + PtCl2 →CH3CO - COCH3 + Pt + 2HCl Y.Sun, Y. Yin, B. T. Mayers, T. Herricks, Y. Xia, Chem. Mater., 2002, 14, 4736-4745. * 溶剂热合成法 原理：在特定的密闭容器（高压釜）中，采用有机溶剂作为反应体系，通过将反应体系加热至临界温度（或接近临界温度），在反应体系中产生高压环境而进行制备无机材料。 特点：应用范围比较广，只是制备过程比较耗时，一般几天，甚至几周。 * C. R. Martin, Science, 1994, 266, 1961-1966. Schematic drawings illustrating the formation of nanowires and nanotubes by filling and partial filling the pores within a porous membrane with the desired material of a precursor to this material 硬模板法 * 阳极氧化铝模板(AAO) 制备： 高纯铝片在阳极化过程中自组装 形成的具有有序孔道的纳米结构。 特点： 孔洞为六角柱形，且垂直膜面 呈有序平行排列 S. Rahman, H. Yang, Nano Lett., 2003, 3(4), 439-442. Figure1 Field emission SEM images of (a) top and (b) side views of aluminum oxide nanoporous templates * 溶胶－凝胶法 首先将氧化铝模板浸在溶胶中使溶胶沉积在模板孔洞的壁上，经热处理后， 所需的半导体的管和线在孔内形成，浸泡时间短，则形成管，时间增加，则形成线。 Figure 1. SEM images of TiO2 nanotubes using AAO as template. a)5s， b）25s，c）60s B. B. Lakshami, P. K. Dorhout, C. R. Martin, Chem. Mater., 1997, 9(3), 857-862. * 化学气相沉积法 在放置有多孔氧化铝模板的化学气相沉积试验装置中通入易于分解或反应的气体，这些气体通过模板