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高酸原油加工防腐措施1.doc
中国海洋石油总公司惠州炼油项目
高酸值原油加工装置的
腐蚀与防护
中国石化集团洛阳石油化工工程公司
中国石化集团石油化工设备防腐蚀研究中心
2005年5月
高酸原油加工的腐蚀与防护
一 概述
石油是重要的能源及化工原材料,是世界经济发展的支柱。但是由于石油资源分布的不均匀性,我国的石油资源相对短缺。近些年,随着国民经济的持续高速发展,我国对石油的需求逐年增加,2004年,已经是世界第二大能源消费国,净进口原油超过1.2亿吨。高酸原油在资源上有一定的空间,在价格上有一定的优势,如何加工利用好高酸原油成为我国石油化工工业的迫切任务。
中国海洋石油总公司勘探开发的渤海蓬莱原油,具有相当可观的储量,目前已经具有一千多万吨的年开采量,对满足国内市场需求具有重大意义。但是蓬莱原油具有酸值高、密度高、粘度高、含盐高等特点,使原油的加工相对困难,特别是由于高温环烷酸的腐蚀以及其它多种腐蚀介质,在炼油过程中对加工装置造成严重腐蚀,对装置的长周期安全运行带来威胁,了解和掌握高酸原油加工过程中的腐蚀与防护,是保证装置安全运行、提高企业经济效益的重要因素之一。
二 蓬莱高酸值原油的特点及环烷酸分布
石油酸是石油中有机酸的总称,包括环烷酸、芳香族酸和脂肪酸等。环烷酸是指分子结构中含有饱和环状结构的酸及其同系物。环烷酸是石油中有机酸的主要组分,占石油中总酸量的95%以上,虽然这些酸在分子量上有显著差异(180~350),但它们的通式可用R(CH2)nCOOH表示,式中R通常指环戊基或环己基,n通常大于12,根据R和n值不同,在石油中分子结构不同的环烷酸达1500多种。较高分子量的环烷酸是由多个羧酸组成的混合物。环烷酸不溶于水,易溶于油品、乙醚、苯等有机溶剂。
1 蓬莱原油的特点
从蓬莱原油的性质看出,蓬莱原油属于典型的低硫高酸原油,主要特征就是酸值高。在高酸值原油加工过程中面临的技术问题主要有以下三个方面:一是原油常压电脱盐的乳化加剧并产生大量污油而造成污水处理系统操作困难;二是加工设备及管线的腐蚀加剧,高酸值原油中的环烷酸对常减压蒸馏装置和部分二次加工装置及其相关的加工设备及管线造成酸腐蚀,并同时加剧硫腐蚀;三是由高酸值原油生产的汽油和煤油产品中,环烷酸盐含量高,容易造成汽车和飞机燃料喷嘴的堵塞。典型的蓬莱原油性质见表1。
表1典型的蓬莱原油(19-3)性质
分析项目 分析结果 API° 21.32 密度 (20℃) g/cm3 0.9224 运动粘度
mm2/s
50℃ 62.90 80℃ 20.38 100℃ 12.22 凝点 ℃ -41 残炭 m% 5.67 m% 0.32 m% 0.42 m% 0.68 (开口) 62 酸值 mgKOH/g 3.28 盐 mgNaCl/L 55 m% 16.7 m% 0.10 m% 4.20 μg/g
铁 3.5 镍 25.3 铜 0.1 钒 0.6 铅 0.1 特性因数 11.9 原油类别 低硫环烷-中间基 2 蓬莱原油的窄馏份酸分布
沸点范围
℃ 收率 密 度 酸值 特性因数 m% V% (20℃) mgKOH/g 总收率 每馏分 总收率 g/cm3 15-65 0.28 0.28 0.41 0.41 0.6915 0.02 11.9 65-80 0.23 0.51 0.29 0.70 0.7208 0.02 11.8 80-100 1.00 1.51 1.24 1.95 0.7423 0.02 11.6 100-130 1.30 2.81 1.57 3.52 0.7637 0.03 11.5 130-145 0.60 3.41 0.71 4.23 0.7805 0.07 11.5 145-165 1.20 4.61 1.39 5.62 0.7958 0.22 11.5 165-180 1.10 5.71 1.25 6.87 0.8130 0.63 11.4 180-200 1.50 7.21 1.67 8.54 0.8282 1.31 11.3 200-220 2.31 9.52 2.52 11.05 0.8458 1.19 11.2 220-240 2.19 11.71 2.35 13.40 0.8599 2.20 11.2 240-250 1.32 13.03 1.40 14.80 0.8692 2.93 11.2 250-275 3.71 16.74 3.90 18.70 0.8785 3.70 11.2 275-300 4.10
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