第七章聚合物的粘弹性重点分析.pptVIP

滞后和内耗 反映弹性大小 反映内耗大小 ? E” E’ 复数模量图解 E*—复数模量 滞后和内耗 用来表示内耗 ?=0， tg ?=0, 没有热耗散 ?=90°， tg ?= ?, 全耗散掉 温度的影响：（固定频率下） Tg以下，形变主要 由键长、键角的变化引起，形变速率快，几乎完全跟得上应力的变化，tgδ小 Tg附近时，链段开始运动，而体系粘度很大，链段运动很难，内摩擦阻力大，形变显著落后于应力的变化， tgδ大（转变区） 链段运动较自由、应变跟的上应力，运动摩擦小，tgδ小。 向粘流态过度，分子间的相互滑移，内摩擦大，内耗急剧增加， tgδ大 T＜Tg： T≈Tg： T≈Tf： T＞Tg： 频率的影响：（温度恒定） （1）交变应力的频率小时：（相当于高弹态） 链段完全跟得上交变应力的变化，内耗小，E’小，E” 和tgδ都比较低. （2）交变应力的频率大时：（相当于玻璃态） 链段完全跟不上外力的变化，不损耗能量，E’大，E”和tgδ≈0 （3）频率在一定范围内时： 链段可运动，但又跟不上外力的变化，表现出明显的能量损耗，因此E”和tgδ在某一频率下有一极大值 从分子运动的松弛特性已知，要使聚合物： 表现出高弹性，需要：合适的温度T Tg 一定的时间，链段松弛时间 表现出粘流性，需要：较高的温度T＞Tf 较长的时间，分子链松弛时间 即聚合物分子运动同时具有对时间和温度的依赖性 时温等效原理 同一个力学松弛行为：较高温度、短时间下 较低温度、长时间下 都可观察到 时温等效 升高温度与延长时间具有相同的力学性能变化效果 时温等效原理： 升高温度与延长时间对分子运动或高聚物的粘弹行为都是等效的，这个等效性可以借助转换因子at，将在某一温度下测定的力学数据转换成另一温度下的数据。 时温等效原理 例：T1，T2两个温度下，理想高聚物拉伸模量对时间 对数曲线 lgt E(t) Lg aT T1 T2 将T1曲线lgt沿坐标移lg aT，即与T2线重叠 E(T1,t1)=E(T2,t2= t1/aT) 时温等效原理 移动因子： T时的松弛时间 参考温度Ts的松弛时间 lgw lgaT tgδ T1 T2 动态下，降低频率与延长时间等效（高温度） 增加频率与缩短时间等效（低温） 移动因子： T时的松弛时间 参考温度Ts的松弛时间 aT是温度T时的粘弹性参数转换为参考温度Ts时的粘弹性参数时在时间坐标上的移动量。 时温等效原理 aT——移动因子 E(T0 ,t0 )=E(T,t0/aT ) When TT0 t t0 t0 /aT t0 aT 1 When TT0 t t0 t0 /aT t0 aT 1 lgaT 0 lgaT 0 右移 左移 时温等效原理 怎么变化？ 时温等效的意义：在室温下需要几年或者万分之一秒完成的应力松弛或者蠕变实验，可以通过升高温度或者降低温度，在我们可以观察的时间（几分钟，几个小时）内实现 同一个力学松弛行为： 较高温度、短时间下 较低温度、长时间下 Example —Polybutadiene Tg Tg+100 组合曲线 适用范围 Tg ~ Tg+100 W-L-F equation 粘弹性总结 低温、松弛时间大、短时（高速） 弹 高温、松弛时间小、长时（低速） 粘 ?大 ?小 Temp. Time 低温 短时 高温 长时 粘弹性的力学模型 特点：应力相等，应变相加 Maxwell 模型 一个虎克弹簧（弹性） 一个牛顿粘壶（粘性） 串连说明粘弹性 受力分析 t=0 t 增大 1 2 3 4 5 应力-应变-时间的关系 Maxwell运动方程 蠕变分析 即Maxwell模型描述的是理想粘性体的蠕变响应 5 6 7 应力松弛分析 8 9 10 ? =? / E：松弛时间 松弛时间的物理含义 When t =? 应力松弛到初始应力的0.368倍时所需的时间称为松弛时间。 应力松弛时间越短，松弛进行得越快；即?越小，越接近理想粘性；?越大，越接近理想弹性。 Maxwell 模型的不足 （1）无法描述聚合物的蠕变。 Maxwell 模型描述的是理想粘性体的蠕变响应。 （2）对交联聚合物不适用，因为交联聚合物的应力不可能松弛到零。 Kelvin 模型 特点：应力相加，应变相等 一个虎克弹簧（弹性） 一个牛顿粘壶（粘性） 并连说明粘弹性