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制氢工艺及氢的贮存 贮氢金属氢化物的类型 p-C-T曲线 贮氢合金平衡分解压与温度关系 贮氢合金的种类 (1) 镁系贮氢合金 镁系贮氢合金(3) (2) 稀土系贮氢合金 (3) 钛系贮氢合金 钛锰系合金 3. 贮氢合金的应用 (1) LaNi5是稀土系贮氢合金的典型代表。其优点是室温即可活化,吸氢放氢容易,平衡压力低,滞后小,抗杂质等; 缺点:成本高,大规模应用受到限制。 (2) MmNi5系 MmNi5用富铈(Ce≥40%)混合稀土置换LaNi5中的La,价格比LaNi5低得多。MmNi5可在室温、6.07MPa下氢化生成MmNi5H6,20℃分解压为1.31MPa,由于释氢压力大,滞后大,使MmNi5难于实用。为此,在MmNi5基础上又开发了许多多元合金,如用A1、B、Cu、Mn、Si、Ca、Ti、Co等置换Mm而形成的Mm1-xAxNi5型(A为上述元素中一种或两种)合金,用B、A1、Mn、Fe、Cu、Si、Cr、Co、Ti、Zr、V等取代部分Ni,形成的MmNi5-yBy型合金(B为上述元素中的一种或两种)。其中取代Ni的元素均可降低平衡压力,Al、Mn效果较显著。取代Mm的元素则一般使平衡压力升高,如MmNi5Mn0.5,贮氢量大,释氢压力适当,通常用于氢的贮存和净化;MmNi4.15Fe0.85的P-C-T因斜度小、滞后小,可作热泵、空调用贮氢材料;MmNi5-xCox具有优良的贮氢特征,吸氢量大、吸释氢速度快,而且通过改变x值(x范围为0.1~4.9),可以连续改变合金的吸释氢特性。 (3) MlNi5系 MmNi5虽然成本比LaNi5低廉,但平台压力高、滞后压差大、活化条件苛刻。因此,人们研制了富La(其中La + Nd≥70%)混合稀土(Ml)贮氢合金MlNi5,不仅保持LaNi5的许多优良特性.而且在贮氢量和动力学特性方面优于LaNi5,加之Ml价格仅为纯La的1/5,从而更具有实用价值。 钛铁系合金 Ti + Fe → TiFe 或 TiFe2 TiFe + H2 →TiFeH1.04 或 TiFeH1.95 TiFe合金室温下释氢压力不到1MPa,且价格便宜。缺点是活化困难,抗杂质气体中毒能力差,且在反复吸释氢后性能下降。 添加过渡金属Co, Cr, Cu, Mn, Mo, Ni, Nb, V等置换部分铁的, 形成TiFe1-xMx合金, 使合金活化性能得到改善,氢化物稳定性增加,但平台变得倾斜。 Ti-Mn二元合金中 TiMn1.5的贮氢性能最佳,在室温下即可活化,与氢反应生成TiMn1.5H2.4, (1) 作为贮运氢气的容器 用贮氢合金作贮氢容器具有重量轻、体积小的优点;其次,用贮氢合金贮氢,无需高压及贮存液氢的极低温设备和绝热措施.节省能量,安全可靠。目前主要方向是开发密度小,贮氢效率高的合金。 * * 第五节 超导材料 1910年,昂尼斯开始和他的学生研究低温条件下的物态变化。1911年,他们在研究水银电阻与温度变化的关系时发现,当温度低于4K时已凝成固态的水银电阻突然下降并趋于零,对此昂尼斯感到震惊。水银的电阻会消失得无影无踪,即使当时最富有想象力的科学家也没料到低温下会有这种现象。 为了进一步证实这一发现,他们用固态的水银做成环路,并使磁铁穿过环路使其中产生感应电流。在通常情况下,只要磁铁停止运动,由于电阻的存在环路中的电流会立即消失。但当水银环路处于4K之下的低温时,即使磁铁停止了运动,感应电流却仍然存在。这种奇特的现象能维持多久呢?他们坚持定期测量,经过一年的观察他们得出结论,只要水银环路的温度低于4K,电流会长期存在,并且没有强度变弱的任何迹象。 接着昂尼斯又对多种金属、合金、化合物材料进行低温下的实验,发现它们中的许多都具有在低温下电阻消失、感应电流长期存在的现象。由于在通常条件下导体都有电阻,昂尼斯就称这种低温下失去电阻的现象为超导。在取得一系列成功的实验之后,昂尼斯立即正式公布这一发现,并且很快引起科学界的高度重视,昂尼斯也因此荣获1913年诺贝尔物理学奖。 1.超导体的基本物理性质和特征 (1) 超导体的三个临界参数 临界温度Tc 电阻突然消失的温度被称为超导体的临界温度Tc。超导临界温度Tc与样品纯度无关、但是越均匀纯净的样品超导转变时的电阻陡降越尖锐。 临界磁场Hc 实验发现,超导电性可以被外加磁场所破坏,对于温度为T(T<Tc)的超导体。当外磁场超过某一数值Hc(T)的时候.超导电性就被破坏了,Hc(T)称为临界磁场。在临界温度Tc,临界磁场为零。 临界电流Ic 实验还表明,在不加磁场的情况下,超导体中通过足够强的电流也会破坏超导电性,导致破坏超导电性所需要的电流称作临界电流Ic (或临界电流密度Jc)。在临界温度Tc,临界电流为零, 要使
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