第三章X射线衍射强度重点分析.pptVIP

§3.1 引言 §3.2 结构因数 §3.3 洛伦兹因素 §3.4 影响衍射强度的其他因素 §3.5 多晶体衍射的积分强度 §3.1 引言 §3.2 单位晶胞对X射线的散射与结构因素 图 原子散射因子曲线 结 论 1.简单点阵 3.3 洛伦兹因子 2.三种衍射几何对衍射强度的影响规律 ⑴.晶粒大小的影响（第一几何因子） 由于实际晶体的不完整性、入射线也不可能是绝对单色的，且不会绝对平行而是具有一定的发散角。因此，衍射线的强度尽管在满足布拉格方程的方向上最大，但偏离一定的布拉格角时也不会为零，故衍射曲线呈山峰状，具有一定的宽度，而不是严格的直线。 衍射积分强度：衍射线的强度随2?的变化近似呈几率分布，分布曲线所围成的实际面积称为衍射积分强度。 I ? ImB 而Im?1/sin ?, B ?1/cos? ? I ?1/(sin?cos?)= 1/sin2? ⑵参加衍射的晶粒分数的影响（第二几何因子） ⑶单位弧长的衍射强度（第三几何因子，即衍射线位置对强度测量的影响） 意义：描述了衍射线所处位置不同对衍射强度的影响，即2θ↓衍射线圆弧半径↓，单位弧长上的强度↑。 在Debye-Scherrer法中，粉末试样衍射花纹采集的是衍射圆锥与底片的交线（弧对），而衍射强度是均匀分布在圆锥面上的。 ∴ 圆锥面越大（θ越大），单位弧长上的能量密度越小，其反比于sin2θ。 一. 多重性因数 （3）对于平板试样， A(θ)近似与θ无关，与μl 成反比： A(θ)＝1/(2μl ) 三.温度因数 §3.5 多晶体衍射的积分强度 本 章 结 束 2.体心点阵 体心立方点阵每个晶胞含有2个原子,分别位于（000）和（ ? ? ?), 将原子坐标带入式（3-3）得: |FHKL|2＝?2[1+COS?(H+K+L)]2 H+K+L= 偶数, |FHKL|2 = 4?2, 不产生消光 奇数, |FHKL|2 = 0 , 产生消光 3.面心立方点阵 每个面心立方点阵有四个原子,其坐标（0 0 0）,（1/2 1/2 0）,（1/2 0 ?）,（0 1/2 1/2）,则 H、K、L 同性数 |FHKL|2= 16? 2 , 不产生消光 异性数 |FHKL|2 =0, 产生消光 |FHKL|2＝? 2 [1+COS?(K+L)+COS?(H+K)+ COS?(H+L)]2 注意：1 结构因子与晶胞的形状和大小无关。 （例 如，对于任何的体心晶胞，不论它是立方、正方或斜方，只要（h+k+l）等于奇数的晶面，其反射线将完全消失。） 2 当晶胞中有异种原子存在，则异种原子的原子散射因子不同，将会得到与同种原子组成时不同的结构因子，因而消光规律和反射线强度都发生变化。（实验中经常出现在某一种合金上原来不存在的反射线，经过热处理形成长程有序后出现了，这就是所谓的超点阵谱线。这是由于晶胞中固溶了异种原子所致。） 对于多晶衍射分析，每个衍射圆锥是由数目巨大的微晶体反射X射线形成，因此底片上的衍射线是在一定时间的曝光后得到的，故所得衍射强度为累积强度。 1. 意义：描述了晶粒大小、参与衍射晶粒数目、及衍射线位置对强度的影响。由于这三种几何因子影响均与布拉格角有关，因此将其归并在一起，统称洛伦兹因子，即表明衍射几何条件对衍射强度的影响。 晶粒大小对衍射积分强度的影响： 即： 上式也称为第一几何因子，它反映了晶粒大小对衍射积分强度的影响。 说明：由公式可看出Vc↓I↑（晶粒越小，吸收越小，故I↑）。另外，晶粒较薄时，一些相消干涉也不能彻底进行，使有一些衍射线存在，也使I↑。 图 晶块大小对衍射强度的影响 图 实际晶体的衍射强 度曲线和理想状态下衍 射强度曲线的比较 意义：在晶粒完全混乱分布的条件下粉末多晶体的衍射强度与参加衍射晶粒数目成正比. ∵ 参加衍射的晶粒分数＝(cosθ?Δθ)/2 ∴ 这一数目与衍射角有关，即I ∝ cosθ。 也将这一项称为第二几何因子。 图 某反射圆锥的晶面法线分布 图 德拜法中衍射圆锥和底片的交线 综合上述三个衍射几何可得： 洛伦兹因数 = cosθ/(sin2θ ? sin2θ)