5-第五讲膜材料和膜分离要点.ppt

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2、离子交换膜的特性:具有选择渗过性,这主要是由于膜上的孔隙和膜上离子基团的作用。 孔隙的作用:基膜立体网状结构的高分子骨架中存在许许多多网孔,形成细微孔径,微观看来就是一些迂回曲折的通道(长度远大于膜的厚度),使离子有可能从膜的一侧运动到膜的另一侧。 基膜上离子基团的作用(静电作用):阳膜带负电荷,阴膜带正电荷,静电效应的结果使阳离子通过阳膜,而阴离子通过阴膜。 外电场的作用(扩散作用):在外电场的作用下,负电荷穿膜通道向阳极方向移动,而正电荷向阴极方向移动。 二、电渗析原理 (一)电渗析过程原理 (二) 电渗析过程中的传递现象 ①反离子迁移(正常) ②同名离子迁移(外电场作用) ③浓差扩散(渗透压作用) ④水渗透(渗透压作用) ⑤水的电渗透(水随离子即水合离子扩散) ⑥水电解(H+、OH-扩散) (三) 电渗析中的电化学过程 电渗析的推动力是电位差,为了使电渗析能不断进行,必需在两极施加一定的电压。所需电压的大小与下列因素有关。 1、电极反应:(以海水淡化为例) 阳极电化反应为: 阴极电化反应为: 阳极水呈酸性,对电极有腐蚀 阴极水呈碱性,当水中有 、 时形成 等水垢,增大电阻。 2、膜电位:即离子有从浓室向淡室扩散的倾向而产生的电位差。 3、电阻:包括膜电阻和溶液电阻(淡室溶液电阻占主要部分),还有产生沉淀、结垢、浓差极化等产生的电阻。 4、电流:总电压包括电极电位、膜电位和克服各种电阻所需电压。总电压随电流大小而异,电流大,电压高,离子从淡室向浓室迁移量大,但耗电量也大。 在电渗析器中,不论串联多少膜对,电极反应消耗的电能为定值,因此,为了减少电耗,多采用多膜对串联结构。200~300个膜对,甚至更多。 三、电渗析浓差极化 (一)电渗析浓差极化现象及危害 1、淡室膜侧离子浓度很低,引起很高的极化电位。 2、淡室阳膜侧和浓室阴膜侧呈碱性,易形成 沉淀。 3、水离解产生H+和OH-代替反离子传递部分电流,使电流效率降低。 4、电阻和膜电位增大,所需操作电压增加,电耗大。在电压一定时,电流密度下降,水脱盐率下降或产水量降低。 5、溶液pH变化,对膜产生腐蚀,影响其使用寿命。 (二)防止电渗析浓差极化的方法 1、严格控制操作电流,使其低于极限电流密度。 2、定期清洗沉淀或采用防垢剂和倒换电极等措施来消除沉淀。 3、对水进行预处理,除去 、 ,防止沉淀的产生。 4、提高温度以减小溶液粘度,减薄滞流层厚度,提高离子扩散系数,使电渗析在较高的电流密度下操作 。 膜分离过程在生物工程中的应用 过程 应用对象 实例 微滤 消毒、澄清收集细胞 培养悬浮液除菌,产品消毒,细胞收集 超滤 大分子物质分离 酶及蛋白质的分离、浓缩、纯化,血浆分离、脱盐、去热源,膜反应器 纳滤 小分子物质分离 糖,二价盐、游离酸的分离 反渗透 小分子物质浓缩 单价盐、非游离酸的分离 透析 小分子有机物和无机离子 脱除小分子有机物或无机离子 第五节 膜的污染 (fouling) 膜的污染大体可分为沉淀污染、吸附污染、生物污染 1 沉淀污染 沉淀污染对RO和NF的影响尤为显著。当过滤液中盐的浓度超过了其溶解度,就会在膜上形成沉淀或结垢。 普遍受人们关注的污染物是钙、镁、铁和其它金属的沉淀物,如氢氧化物、碳酸盐和硫酸盐等。 2 吸附污染 有机物在膜表面的吸附通常是影响膜性能的主要因素。随时间的延长,污染物在膜孔内的吸附或累积会导致孔径减少和膜阻增大,这是难以恢复的。 与膜污染相关的有机物特征包括它们对膜的亲和性,分子量,功能团和构型。一般来讲膜的亲水性越强有机物不宜吸附。而疏水作用可增加其在膜上的积累,导致严重的吸附污染。 3 生物污染 是指微生物在膜内积累,从而影响系统性能的现象。 膜组件内部潮湿阴暗,是一个微生物生长的理想环境, 微生物粘附和生长形成生物膜。老化生物膜主要分解成蛋白质、核酸、多糖酯等,强烈吸附在膜面上引起膜表面改性。 微生物生物膜,可直接(通过酶作用)或间接(通过局部pH或还原电势作用)降解膜材料,造成膜寿命缩短,膜结构完整性被破坏。 细菌对不同聚合物粘附速率大不相同。如聚酰胺膜比醋酸纤维素膜更易受细菌污染。所以,生物亲和性被降低和易清洗的聚合物为材质的分离膜,会阻碍生物膜的生长。 防止膜污染的方法 可以通过控制膜污染影响因素,减少膜污染的危害,延长膜的有效操作时间,减少清洗频率,提高生产能力和效率,因此在用微滤,超滤分离,浓缩细胞,菌体或大分子产物时,必须注意以下几点: ①进料

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