新能源材料第23讲详解.pptVIP

第二章 金属氢化物镍电池材料 2.1 高密度球形Ni(OH)2正极材料 2.2 储氢合金负极材料概述 2.3 AB5型混合稀土系储氢电极合金 2.4 AB2型Laves相储氢电极合金 2.5 其他新型高容量储氢电极合金 2.6 Ni/MH电池材料的再生利用 2.1 高密度球形Ni(OH)2正极材料 2.1.1 球形Ni(OH)2的基本性质与制备方法 2.1.2 影响高密度球形Ni(OH)2电化学性质的因素 2.1.3 Ni(OH)2正极材料的研究动向 2.1.1 球形Ni(OH)2的基本性质与制备方法 （1）基本性质 Ni(OH)2是涂覆式Ni/MH电池正极使用的活性物质。电极充电时Ni(OH)2转变成NiOOH，Ni2＋被氧化成Ni3＋；放电时NiOOH逆变成Ni(OH)2， Ni3＋还原成Ni2＋。电极的充放电反应式为： 高密度球形Ni(OH)2基本指标： 松装密度1.5g/mL； 振实密度2.0g/mL。 Ni(OH)2有α、β两种晶型； NiOOH 有β、γ两种晶型（更有利）。 （2）制备方法 用于电池材料的球形Ni(OH)2制备方法主要有3种： 化学沉淀晶体生长法 在反应釜中以硫酸镍、氢氧化钾、氨水、添加剂为原料进行生产，在有晶核存在条件下生长成球形的Ni(OH)2 主要影响因素：温度、pH、加料速度、添加剂、搅拌速度等。 参考文献：氢氧化镍的制备及其电化学行为研究进展 2.1.2 影响高密度球形Ni(OH)2电化学性质的因素 2.1.2.1 化学组成的影响 2.1.2.2 粒径及粒径分布的影响 2.1.2.3 表面状态的影响 2.1.2.4 微晶晶粒尺寸及缺陷的影响 2.1.2.1 化学组成的影响 （1）钴 在Ni(OH)2中添加Co可提高Ni(OH)2的利用率、增加电化学过程中Ni(2+)/Ni(3+)间反应的可逆性以及改善传质和导电性能； （2）锌 共沉淀法掺Zn的主要作用是提高析氧电位、细化微晶晶粒、抑制过充时γ－NiOOH的产生并可减少电极体积膨胀； （3）钙、镁 主要以氢氧化物或碳酸盐形式存在，当含量过高(0.02%)，会降低Ni(OH)2的活性，妨碍Ni(2＋)/Ni(3+)间的相互转化； （4）铁 铁化合物过高，会增加电池的自放电，影响其正确使用； （5）硫酸盐、碳酸盐 随硫酸盐、碳酸盐的升高，Ni(OH)2发生晶体结构变化，放电容量降低，电极极化增加。 2.1.2.2 粒径及粒径分布的影响 粒径大小及粒径分布主要影响Ni(OH)2的活性、比表面积、松装和振实密度。 2.1.2.3 表面状态的影响 Ni(OH)2不同的表面状态，会导致比表面积方面较大的差异，影响其电化学性能。 2.1.2.4 微晶晶粒尺寸的影响 在制备Ni(0H)2过程中，不同的反应工艺、反应物后处理方法及添加剂种类和添加量都对Ni(0H)2晶体的微晶晶粒大小、排列状态有影响。 2.1.3 Ni(OH)2正极材料的研究动向 （1） 新型添加剂的研究 以锰、钛、铝等为添加剂，采用化学共沉淀工艺将添加剂沉积在Ni(OH)2的101晶面上，可增加晶体内部缺陷，提高放电容量。 （2） Ni(OH)2表面覆Co或Co(OH)2的研究 日本三洋公司1998年报道称，表面覆盖2～8wt％的钴，可显著改善导电性，并使容量提高10％。 2.2 储氢合金负极材料概述 目前研究的储氢合金负极材料主要有： AB5型稀土镍系储氢合金 AB2型Laves相合金 AB型Ti－Ni系合金 A2B型镁基储氢合金 V基固溶体型 Mm表示混合稀土。 用于Ni/MH电池负极材料的储氢合金需满足以下条件： 电化学储氢容量高，在较宽的温度范围不发生太大的变化，合金氢氧化物的平衡氧压 (0.01MPa~0.5MPa,298K)适当，对氢的阳极极化具有良好的催化作用； 在氢的阳极氧化电位范围内，储氢合金具有较强的抗阳极氧化能力； 在碱性电解质溶液中合金组分的化学性质相对稳定； 反复充