第八章原子吸收光谱教案分析.ppt

* 　　电子从基态跃迁到能量最低的激发态(称为第一激发态)时要吸收一定频率的光，这种谱线称为共振吸收线；当它再跃迁回基态时，则发射出同样频率的光(谱线)，这种谱线称为共振发射线(都简称共振线)。 * 　　各种元素的原子结构和外层电子排布不同，不同元素的原子从基态激发至第一激发态时，吸收的能量不同，因而各种元素的共振线各有其特征性，所以共振线是元素的特征谱线。这种从基态到第一激发态间的直接跃迁又最易发生，因此对大多数元素来说，共振线是元素的灵敏线。 * 　　原子吸收光谱线很窄，但并不是一条严格单色的理想几何线，而是占据着有限的、相当窄的频率或波长范围，即谱线实际具有一定的宽度，具有一定的轮廓，如右图。 * 与吸收极大对应的频率ν0称为中心频率，其值由原子能级决定。 与吸收极大对应的吸收系数K0称为中心吸收系数，或峰值吸收系数。 　　吸收曲线在ν0的两侧有一定的宽度，这就是吸收线的轮廓。 　　在中心频率的地方，K0/2处，吸收光谱线轮廓上两点之间的频率差（或波长差）称为吸收线的半宽度（Δν），又称谱线宽度。其数值约为10-3～10-2nm。 * 　　由于任何谱线都有一定的宽度，所以可将一条原子吸收线，看成是由若干极为精细的、频率相差甚小的光波所组成（左下图）。若按吸收定律求得各相应的吸收系数，则可绘制出相应的吸收曲线（右下图）。图中曲线就表示这条吸收的轮廓。将这条曲线进行积分，结果即是谱线轮廓内的总面积而代表整个原子线的吸收，称为“积分吸收” 。 * 在一定条件下对一定元素，f可视为定值。 * 普通连续光光谱通带约为0.2nm，而吸收线的半宽度约为10-3nm,待测元素吸收线引起的吸收值，仅相当于总入射光强度的0.5%。 * 1、光源发射线的半宽度元元小于吸收线的半宽度；2、原子蒸汽的发射线的中心频率恰好与吸收线的中心频率相重合 * * 　　以火焰原子化方法为例：常用温度低于3000 K，此时大多数化合物离解成原子状态，但有部分原子被激发。即在火焰中既有基态原子，也有部分激发态原子。 　　在一定温度下两种状态的原子数有一定比值，若温度变化，这个比值也随之改变。其关系可用玻尔兹曼方程式表示： 　式中 Nj和 N0分别为单位体积内激发态和基态的原子数 ； Pj和P0分别为激发态和基态能级的统计权重，它表示能级的简并度，即相同能级的数目；ｋ为玻茨曼常数；T为热力学温度。 　 检测系统主要由检测器、放大器、对数变换器和显示记录装置等所组成。 　　原子吸收光谱法中用光电倍增管作光电转换元件。其作用是将经过原子蒸气吸收和单色器分光后的微弱光能转换为电信号，并有不同程度的放大作用。为了提高测量的灵敏度，消除待测元素火焰发射的干扰，需要使用交流放大器。电信号经过放大，即可用读数装置显示出来。 　　在非火焰原子吸收法中，由于测量信号具有峰值形状，故常采用峰高法和积分法进行测量，一般用记录仪来记录测量信号。 　　目前生产的各种仪器，基本都是计算机来进行控制和分析、显示结果。 * 光电倍增管的原理和联结线路如图8一17所示。光电倍增管中有一个光敏阴极K，若干个倍增极(也是光敏阴极，如1～ 4，图中只画出4个，实际有9～12个)和一个阳极A。外加负高压到阴极K，经过一系列电阻(R1～R5)使电压依次均匀分布在各倍增极上，这样就能发生光电倍增作用。分光后的光照射到K上，使其释放出光电子，K释放的一次光电子碰撞到第1个倍增极上，就可以放出增加了若干倍的二次光电子，二次光电子再碰撞到第2个倍增极上，又可以放出比二次光电子增加了若干倍的光电子，如此继续碰撞下去，在最后一个倍增极上放出的光电子可以比最初阴极放出的电子多到105～108倍以上。最后，倍增了的电子射向阳极而形成电流(最大电流可达10μA)。光电流通过光电倍增管负载电阻R而转换成电压信号送入放大器。。 * * 在原子吸收光谱法中，根据 1975年IUPAC有关规定，将灵敏度定义为校正曲线的斜率，其表达式为： S=dA/dC 或 　　S=dA/dm 即当被测元素的浓度或质量改变一个单位时，吸光值的变化量。当校正曲线为直线时，dA／dC或 dA／dm为一常数，与浓度或含量无关。当C或m与A的关系为非线性时，则灵敏度是浓度或质量的函数。因此在报告灵敏度时，应当指明获得该灵敏度的浓度或含量范围。 　　A=lg(I0/I)=lg(100/99)=0.0044 * * * * * * * * * 敏化荧光：当A原子被激发到某一激发态后，A原子将其激发能通过碰撞转移到另一分析原子B，B返回低能态时发出的荧光。二者能量差为A、B的动能。 * * * * * * 7．原子吸收分光光度法测定钙时，PO43-有干扰，可加入什么消除干扰（ ） A.LaCl3 B. NaCl