第二章采样重点分析.ppt

第二章 试样的采取、处理和分解 样品分析过程 §2-1 样品的采集 一、正确采样的意义 工业分析的首项工作是从大量的分析对象中获取有代表性的一部分样品作为分析材料(分析样品)，即样品的采集（采样）。 二、正确采样的原则 采集的样品要均匀、有代表性，能反映被检样品的组成。 采样时要设法保持原有的指标，防止成分逸散或带入杂质。 采样点由下面两个因素决定 a. 试样组分含量与整批物料中组分平均含量之间的允许误差，即采样的准确度。准确度要求越高，则采样单元越多。 b. 物料的不均匀程度。物料愈不均匀，采样单元愈多。 例题 某物料各试样单元标准试样单元标准偏差估计值为0.15%，置信度为95%，允许误差E为0.1%，测定次数为6次，查表t为2.571，计算采样单元数。 2、采样方法 1）固体物料 （I） 各种金属材料 （II） 原料、矿石、煤炭等露天堆放样。 （III）桶、袋装：用取样器 （IV）皮带运输：每隔一定时间紧贴皮带全宽度上取样 2）液体物料 （I）静态物料：在上、中、下不同部位采 小容器 用虹吸管或移液管 （II）流动物料：在不同时间取：在管道上装上取样管或机械控制自动取样，实现在线取样。 3）气体物料 （1）正压气体：直接用贮样器接入气体即可。 （2）常压或负压气体：a.可用封闭液法；b.抽气法、抽气泵 气体组分含量低，取样时将其通过一定的吸收液进行浓缩富集，若有机械杂质可加过滤管，若温度高，需冷却管。 管道 采样管 过滤管 冷却管 吸收液（气体容器） 抽气泵 总之：无论何种状态物料的采集都应保证 (1)不使待测组分损失和而不使物料组成发生任何改变 (2)不掺入杂质 破碎（粗碎、中碎、细碎） 可用手工：铁锤击碎，研钵研磨，冲击钵中打碎 机械破碎：较硬的用颚式破碎机、滚磨机 中等硬度或较软的用锤磨机、球磨机 在破碎过程中要防止试样组成的改变 （1）防止水分含量的变化（如煤的水分测定Φ13mm外在水分，Φ3mm内在水分） （2）破碎机表面的磨损量引入杂质（铁含量测定） （3）研磨过程中发热，使易挥发组分逸去（ 钢中硫的测定）或由于空气氧化使组分改变 （4）坚硬组分易飞溅，软组分成粉末而损失 因此粉碎的粒度能保证组成均匀和易分解，不必要过分研细 混合 大量：堆堆法 小量：掀角法即在光滑纸上，依次提起纸张的一角 机械匀法等 缩分次数多少遵循公式：Q=K·d2 缩分次数：m = (㏒Q采样 - ㏒Q缩分)/㏒2 练习1. 一矿样质量为2 kg已全部通过20目筛，求需要缩分出有代表性的样品最小质量，至少缩分几次。已知K=0.2，20目筛d=0.84 mm.（3次） 在制备样品的过程中注意水分的变化 1、可先测定水分，用干基表示其它组分含量 2、先驱除水分 3、使水分含量恒定。 常见的酸溶 HCl HNO3 H2SO4 HClO4 HF或混合酸 HCl 12M，恒沸溶液6M，b·p110℃，许多金属氧化物、硫化物、硅酸盐的溶剂 HNO3 16M，氧化性酸， 溶解力强， 但Al ，Cr，Fe易成氧化膜。 H2SO4 18M，b·p340。C 氧化性，脱水性，当NO3-，Cl-，F-有干扰时可加硫酸 HClO4 11.6M，强氧化性，b·p203。Cr Cr2O72- V VO3- S SO42-，与有机物接触易爆炸，应先加HNO3破坏有机物再加入高氯酸。 HF 27M，分解含Si矿石，生成SiF4，在铂或聚四氟乙烯容器中，温度低于250℃。 H3PO4 14.6M，有较强络合能力，常用来溶解合金钢和难溶矿物。 碱溶：NaOH，溶解以酸性为主的两性氧化物如As2O3，Al铅合金，20%～30%在白金器皿或聚四氟乙烯容器中。 熔剂 酸性熔剂K2S2O7能与各种难于分解的氧化物反应。400℃左右 2 K2S2O7+ TiO2= Ti(SO4)2+2K2SO4 熔融后冷却稀H2SO4浸出，K2S2O7熔融在瓷坩埚或石英坩埚中。 碱性熔剂Na2CO3，K2CO3熔融 Na2CO3：M.P850℃，K2CO3：M.P890℃，1∶1 Na2CO3 、K2CO3 M.P 700℃ 用来分解硅酸盐、含氧化铝及难溶的磷酸盐，硫酸盐等。 NaAlSi3O8（长石）+3Na2CO3 = NaAlO2 + 3Na2SiO3 +3CO2 BaSO4（重晶石）+ Na2CO3 =Na2SO4+BaCO3 熔融后可采用不同的方法用酸或水浸泡 碳酸盐熔融一般在铂坩埚中进行或瓷坩埚铺多层滤纸代替。可加入KClO3，KClO3有氧化性，可将S、As、Cr氧化为SO42-，AsO43-，CrO4-。 Na2O2强碱性、强氧化 熔融温度600～7