第五章、势能面.pptVIP

第五章、势能面 定义：电子状态确定的体系的势能随其核位置改变 的图形称为势能面 势能 核位置 * 所有光化学反应都遵从以下光化学规律： 只有能量足够的光被体系吸收时，光化学反应才能发生 一个被吸收的光子在初级光化学反应过程（非自由基过程）中仅能活化一个分子，即仅能产生一个激发态分子 被分子吸收的每个光子，以一个确定的概率产生最低的激发单重态（ S1 ）或最低的激发三重态（ T1 ） S1和T1态是绝大多数有机光化学过程开始的能级 1、 光化学反应的特点 * 易于生成高能产物和不稳定的产物 体系温度对光化学反应的影响较小，初级光化学反应一般可以在较低温度下进行 低的活化能和高的反应速率常数 一般化学反应总是向自由能降低的方向进行，而光化学反应却可以向自由能增加的方向进行。 存在基态与激发态势能面之间的跃迁 光化学反应的特点 * 3 ψR* ψR ψP* ψP +hν -hν +hν -hν R * R P * P 1 2 4 5 6 光物理 光化学 基态与激发态势能面的图示 * 从图中看出： 吸收与发射都倾向在基态或激发态势能面的最低处发生 无辐射跃迁最易在两个势能面最靠近的区域发生 两个势能面上能垒的位置和高度将决定化学反应发生的途径 激发态势能面上的某些活性中间体（对应于势能面的极小值）不一定总能用发射或吸收技术来检测 化学反应发生的途径依赖于竞争的光物理