第十四章_主族元素.ppt

一些难溶于水，也不溶于稀酸的酸性硫化物，可与Na2S或 NH4 2S碱性硫化物反应，生成溶于水的硫代酸盐，例如； 硫酸及其盐 市售硫酸为98%的H2SO4 浓硫酸吸收SO3生成发烟硫酸。 硫酸是二元强酸，较稳定。具有很强的吸水性和强氧化性。钝化作用 钢罐贮装和运输浓硫酸。 1.4 臭氧 平流层（20 ~ 40 km）: O3 0.2 ppm ,可吸收5%紫外线。腥臭味，液态呈深蓝紫色；强氧化性，不稳定性。 （1）分子结构 n Π Π * O3 偶极矩μ≠0, 3个O原子不在同一直线上； ∠OOO 116.8o，键长127.8 pm 顶角O采取sp2杂化 : . O : : : O O . : : O3 中O―O键级 1.5 过氧化氢 1 过氧化氢的分子结构 每个氧原子连着一个氢原子。两个氢原子和氧原子不在一平面上。在气态时，两个氢原子像在半展开书本的两页纸上, 两面的夹角为93?51′，氧原子在书的夹缝上，键角∠OOH为96?52′，O-O和O-H的键长分别为148pm和95pm。 过氧基： -O-O- 96?52′ 96?52′ 93?51′ H2O2的分子结构 O原子采取不等性sp3杂化 B.E. HO―OH 204.2 kJ·mol-1 B.E. H―OOH 374.9 kJ·mol-1 2 过氧化氢的性质和用途 化学性质方面，过氧化氢主要表现为对热不稳定性，强氧化性、弱还原性和极弱的酸性。 氧化性 还原性 （1）H2O2 中间价态 氧化性（酸介质突出）——无污染的氧化剂 例：4H2O2 + PbS s PbSO4 s + 4H2O 黑 白 旧油画处理 H2O2 + 2Fe2+ + 2H+ 2Fe3++2H2O 3H2O2 + CrO2―+ 2OH― CrO42― + 4H2O 还原性（只有和强氧化剂作用时才显示其还原性） 例：5H2O2 + 2MnO4― + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 g + 8H2O H2O2 + Cl2 2H+ + 2Cl― + O2 g 工业除氯 H2O2氧化性强，还原性弱； 是不造成二次污染的杀菌剂。 H2O2 H+ + HO2― Ka 1.55×10-12 弱酸性 用途 H2O2用作漂白剂（纸浆、织物）、杀菌消毒剂、火箭的液体燃料等。 H2O2保存 ① 淡蓝色粘稠状液体。 ② 光照或碱也促进分解。 ③ H2O2水溶液保存于避光的塑料瓶中，加入锡酸钠、焦磷酸钠（络合剂）或8-羟基喹啉（还原剂）等作为稳定剂。 ⑥ 3%H2O2水溶液完全分解，放出10倍体积的O2 g ，故称为“十体积水”。 2 H2O2 2H2O + O2 g 单斜硫 硫华 硫蒸气冷却后结晶成的 硫及其化合物物 斜方硫（斜方硫，?-S）、单斜硫（?-S）、弹性硫、晶状硫，一定条件下可互变。 单质硫是黄色晶状固体，导热性和导电性都很差，性松脆，不溶于水，能溶于CS2。 1、 硫的同素异形体 2、 硫化氢和硫化物 （1）硫化氢 无色有腐蛋味的剧毒气体。 实验室中常用硫化亚铁与稀盐酸作用来制备硫化氢气体： FeS + 2HCl ＝ FeCl2+ H2S↑ Na2S + H2SO4 ＝ Na2SO4 + H2S↑ 分子结构：与水类似 弱酸，水中电离 还原性 H2S + I2 ＝ 2HI + S H2S + 4Br2 + 4H2O ＝ H2SO4 + 8HBr 2H2S + O2 ＝ 2H2O + 2S 硫化物和多硫化物 重金属硫化物一般都难溶； ◆重金属硫化物 金属硫化物的水解。即使是难溶金属硫化物也会部分发生水解。例如Cr2S3，Al2S3遇水发生强烈水解。 3、硝酸及其盐 硝酸结构： N：sp2杂化后 纯硝酸：无色液体，密度为 1.53g?cm-3，强酸 浓硝酸：含HNO3 68 ~70%，密度 1.42g?cm-3 发烟硝酸：溶有过量NO2的浓硝酸产生红烟, 硝酸常带黄色或红棕色。 HNO3越稀，金属越活泼， HNO3 被还原的氧化值越低。 Zn NO3 2 +2NO2+2H2 O Zn +4HNO3（浓） 3Zn NO3 2+2NO+4H2O 3Zn + 8HNO3（稀1:2） 4Zn NO3 2+N2O+5H2O 4Zn+10HNO3 较稀2mol/L 4Zn+10HNO3 很稀1:10 4Zn NO3 2+NH4NO3+3H2O 活泼金属 非金属单质 + HNO3 相应的高价酸 + NO （1）强氧化性 Cu+4HNO3 浓 Cu NO3 2+2NO2↑+2H2O 3Cu+4HNO3 稀 3Cu NO3 2+2NO↑+4H2O Cu和浓硝酸的反应 冷的浓硝酸使Fe, Al, C