熵函数表达式.ppt

p V 第五节 熵函数表达式 结论：卡诺循环中，过程的热温商之和等于零。 根据热力学第一定律和卡诺循环 即 定义： 热温商 一、熵的引出 一、熵的引出 证明如下： 任意可逆循环热温商的加和等于零,即： 同理，对MN过程作相同处理，使MXO’YN折线所经过程作的功与MN过程相同。VWYX就构成了一个卡诺循环。 或 (2)通过P，Q点分别作RS和TU两条绝热可逆膨胀线， (1)在如图所示的任意可逆 循环的曲线上取很靠近的PQ过程； (3)在P，Q之间通过O点作恒温可逆膨胀线VW，使两个三角形PVO和OWQ的面积相等， 这样使PQ过程与PVOWQ过程所作的功相同。 一、熵的引出 对于任意可逆循环，可以 看成是由许多无限多个小的卡诺循环组成。如图所示。每个小的卡诺循环的热源为T1,T2; T3,T4; T5,T6…………, 每个小的卡诺循环的热温商的加和为零，因此总的可逆循环的热温商加和必然为零。 一、熵的引出 一、熵的引出 用一闭合曲线代表任意可逆循环。 可分成两项的加和 在曲线上任意取A，B两点，把循环分成A?B和B?A两个可逆过程。 根据任意可逆循环热温商的公式： 一、熵的引出 说明任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态，而与可逆途径无关。具有这种性质的量只能是与系统某一状态函数的变量相对应。 移项得： 一、熵的引出 设始、终态A，B的熵分别为SA和SB，则： 二、熵的定义 1854年Clausius称该状态函数为“熵”（entropy），用符号“S”表示，单位为： 　熵是广度性质的状态函数，具有加和性。 对微小变化 此式的意义：系统由状态A到状态B，?S有唯一的值，等于从A到B可逆过程的热温商之和。 注意理解：可逆过程的热温熵不是熵，只是该过程熵函数的变化值。 三、不可逆过程的热温商 在不同温度的两热源之间，若有一不可逆热机，则根据卡诺定理可知，不可逆热机效率?i小于可逆热机效率?r ． 推广为与多个热源Ti接触的任意不可逆循环得： 简化得： 四、克劳修斯不等式 或 设有一个循环，A?B为不可逆过程， B?A为可逆过程，整个循环为不可逆循环。 则有 如A?B为可逆过程 将两式合并得 Clausius 不等式： 因 则 四、克劳修斯不等式 一不可逆过程的热温商之和小于该过程系统始终态之间的熵变。熵是状态函数，当始终态确定，熵变数值上等于可逆过程的热温商之和。 称为 Clausius 不等式，也可作为热力学第二定律的数学表达式。将?S与 相比较，可以用来判别过程是否可逆。不可能有 过程发生 五、熵增加原理（principle of entropy increasing） ??Q绝热＝0 此式说明：对于绝热过程，系统的熵不减少。?熵增原理 即若为绝热可逆过程，?S＝0,(绝热可逆过程为恒熵过程） 若为绝热不可逆过程，?S0, 注意理解：自发过程为不可逆过程，但不可逆过程并非一定为自发过程。这是因为在绝热系统中，系统与环境无热交换，但不排斥以功的形式交换能量。 熵增原理仅能判断一过程是否为不可逆，但不能判断是否为自发。 对于绝热系统中所发生的任何过程 五、熵增加原理 等号表示可逆过程，不等号表示不可逆过程。 熵增加原理可表述为：孤立系统中自发过程的方向总是朝着熵值增大的方向进行，直到在该条件下系统熵值达到最大为止，此时孤立系统达平衡态。 孤立系统排除了环境对系统以任何方式的干扰，因此，孤立系统中的不可逆过程必然是自发过程。 S 方法：将与系统密切相关的环境包括在一起， 构成一个孤立系统。 “” 号为自发过程 “=” 号为可逆过程 “” 号为不可能发生的过程 应用：熵增加原理用于孤立系统，可判别过程的方向和限度。 ?S孤立= ?S系统??S环境 ? 0 五、熵增加原理 思考题： 理想气体由相同始态（p1V1T1)经绝热可逆压缩和一次压缩至终态， 3.请判断一次压缩过程是否是不可逆过程？ 2. 请思考一次压缩过程的?S如何计算？ 1. 请分析经这两种过程，是否可达同一终态； 五、熵增加原理 单击网页左上角“后退”退出本节 * p V *