中药制剂分析皂苷挥发油精要.pptVIP

（5） 各种挥发油的折光率各不相同，折光率通常在1.43-1.61之间。 在一定情况下挥发油中如有杂质存在，折光率就会有所改变 （6） 不同的挥发油具有各自的旋光度 （7）? 挥发油暴露于空气和日光下逐渐氧化变质而分解，致使其比重增加，颜色变深，甚至树脂化（萜类的聚合、氧化等）生成具有不愉快臭味的化合物，同时失去挥发性，因此挥发油应装于棕色瓶内，密闭、低温、避光保存 （9）???由于挥发油是混合物，不同的成分其沸点不同，故可利用此性质纯化 挥发油的提取方法 水蒸气蒸馏法、浸取法 水蒸气蒸馏：挥发油通常可用水蒸气蒸馏法提取，收集馏水液，放冷后，挥发油即浮于上层，下层的水液加入氯化钠饱和，原溶解于水中的少量挥发油又可析出。 二、挥发油的定性分析 （一）化学反应法 含双键的萜类成分能与氢卤酸起加成反应 内酯类挥发油与羟胺反应成羟肟酸，与三氯化铁呈色 含不饱和挥发油可用高锰酸钾氧化呈色 酚类：加三氯化铁试剂，呈兰色、蓝紫色或绿色； 羰基化合物：银镜反应、苯肼及苯肼衍生物、氨基脲、羟胺等反应 （二）薄层色谱法 挥发油中各化合物极性顺序 烃（萜）醚酯醛、酮醇、酚酸 固定相：硅胶、氧化铝、硝酸银 展开系统选择：最常用的有正己烷、石油醚，另外也有苯、乙醚、四氯化碳、氯仿、乙酸乙酯及混合展开剂 薄层显色剂 茴香醛- 浓硫酸试剂：喷后105℃加热，挥发油中各成分显不同颜色。 异羟肟酸铁试剂：斑点显淡红色，可能是酯和内酯。 2，4- 二硝基苯肼试剂：如产生荧色斑点，则表明含醛或酮类化合物。 三氯化铁试剂：斑点显绿色或蓝色，可能是酚性化合物。 （三）、气相色谱法 三、挥发油的定量分析 （一）气相色谱 色谱柱的选择： 可用填充柱，也可用毛细管柱（分离效果更好） 担体基本都用白色担体，并经硅烷化 固定相的选择： 1、非极性的饱和烃润滑油类，如角鲨烷、阿皮松、硅酮类、甲基硅油等。 利用各成分沸点的差异而分离，对沸点相近的单萜类成分分离较差。 2、极性固定相 聚酯类的FFAP、HZ-HFF-8BP，温度 可达250度 聚乙二醇类的高聚体，温度可达280度 柱温的选择： 单萜类可在130度或低于130的柱温下进行层析 倍半萜烃类在170-180度或更高一些温度 含氧萜烃类一般要求在130-190度 检测器的选择： 氢焰离子化检测器FID 定量方法： （二）、薄层色谱法 第三节 三萜皂苷成分分析 三萜皂苷的结构特征 三萜皂苷是由六个异戊二烯以头尾相接或尾尾相接而成，一般由30个碳原子组成。 可分为五环三萜与四环三萜两类。 五环三萜有齐墩果烷型（甘草次酸、柴胡皂苷元、桔梗皂苷元）、 四环三萜大多具有环戊烷骈多氢菲的基本母核 有达玛烷型（人参二醇、三醇。酸枣仁皂苷元） 三萜皂苷大多无紫外吸收， 少数例外，如甘草酸、远志皂苷。 三萜皂苷分布：双子叶植物分布较普遍，有五加科、伞形科、夹竹桃科、萝摩科、菊科等。 单子叶植物较少，仅禾本科 裸子植物、低等植物也较少含有 常用的中药有：人参、三七、甘草、地榆、酸枣仁、紫菀、桔梗、商陆等。 皂苷的理化性质 1、皂苷分子量较大，不易结晶，大多为无色或乳白色无定型粉末，而皂苷元大多有完好的结晶，皂苷多数具有苦辛辣味，其粉末有强烈刺激性，大多具有吸湿性。 2、大多数皂苷极性较大，易溶于水、热甲醇和乙醇，难溶于丙酮、乙醚，在含水丁醇中有较大溶解度，常作为皂苷提取溶剂。 皂苷类成分的定性分析 （一）泡沫反应 （二）显色反应 （1）醋酐-浓硫酸反应 (Libermann-Burchard反应): （2）三氯醋酸反应 （Rosen-Heimer反应） （3）氯仿-浓硫酸反应 （Salkowski反应） （4）冰醋酸-乙酰氯反应(Tschugaf反应) （5）五氯化锑反应 (Kahlenberg反应) （6）香草醛-硫酸或高氯酸反应 （三）薄层色谱法 ??1、?吸附剂的选择 ??????? 皂苷：一般极性较大，用分配层析较好 常用吸附剂有硅胶、氧化铝、硅藻土 皂苷元：极性较小，吸附、分配薄层均可 常用硅胶 ?在应用硅胶和氧化铝时，有时为了分离的需要加入一定的硝酸银。这样可以将相似极性但在分子中带有不同数目双键或双键位置不同的化合物分开。 2、展开剂的选择 （1） 化合物的分子结构与展开剂的极性 选择展开剂要考虑到分子中羟基、羧基或其它极性基团的数目多少和有无，极性基团数目越少越不