晶体结构B解析.ppt

BaTiO3 r(Ti4+) /r(O2-)=0.068 nm/0.140 nm =0.4860.414 CN+=6 r(Ba2+)/r(O2-)==0.135 nm/0.140 nm =0.9640.732 CN+=8, 实际为12. 《结构化学》 原题： AuCu无序结构为立方晶系, 晶胞参数a=385pm[如下图(a)], 其有序结构为四方晶系[如下图(b)]。若合金结构由(a)转变为(b)时，晶胞大小看成不变，请回答： （1）无序结构的点阵型式和结构基元； （2）有序结构的点阵型式、结构基元和原子分子数坐标； （3）用波长154pm的X射线拍粉末图，计算上述两种结构可能在粉末图中出现的衍射线的最小衍射角(θ)数值。 参考解答： （1）无序结构为面心立方点阵(fcc)，结构基元为Cu1-xAux（ ）。Cu1-xAux代表统计原子； （2）有序结构为简单四方，可用图中顶点Au与底心Au原子构成更小的四方晶胞。 Cu位于体心位置，1个Cu与1个Au构成结构基元（如下图所示），Au(0,0,0) Cu(1/2,1/2,1/2)。 四方晶系晶胞参数, c=385pm， （3）无序结构是立方面心点阵(fcc)，根据系统消光条件（h+k+l=奇数不出现）可知，最小衍射指标为(111)；有序结构简单四方，无消光现象，其最小衍射指标为(001)或(100) 或(010)。 依据Bragg方程 及面间距公式计算得出： 对立方晶系，(111)衍射： 对四方晶系，(001)衍射： 对四方晶系，(100)或(010)衍射： 显然，对此四方结构(001)衍射的θ值最小。 八面体空隙中心的分数坐标为： (1/2,1/2,1/2), (1/2,0,0), (0,1/2,0), (0,0,1/2)。 四面体空隙中心的分数坐标为： (1/4,1/4,1/4), (1/4,1/4,3/4),(3/4,1/4,1/4), (3/4,1/4,3/4), (1/4,3/4,1/4), (1/4,3/4,3/4), (3/4,3/4,1/4), (3/4,3/4,3/4)。 (b) 首先，由晶体结构参数求出C60分子的半径R。由hcp结构的晶胞参数a求得：R=0.5a=0.5×1002pm=501pm 也可由ccp结构的晶胞参数求R，结果稍有差别。 由C60分子堆积成的两种最密堆积结构中，空隙类型及数目都是相同的。 四面体空隙所能容纳的小球的最大半径为： rT=0.225R=0.225×501pm=112.7pm 八面体空隙所能容纳的小球的最大半径为： ro=0.414R=0.414×501pm=207.4pm (c) K3C60可视为二元离子晶体，但题中并未给出K+的半径值，因此无法根据半径比判断K+所占多面体空隙的类型。可从结构中的一些简单数量关系推引出结论。 一个K3C60晶胞中共有12个多面体空隙，其中4个八面体空隙（其中心分别在晶胞的体心和棱心上）、8个四面体空隙（其中心的分数坐标为1/4,1/4,1/4等）。而一个晶胞中含4个C60分子，因此，多面体空隙数与C60分子数只比为3:1。从晶体的化学式知，K+数与C60分子数之比亦为3:1。因此，K+数与多面体空隙数之比为1:1，此即意味着K3C60晶体中所有的四面体空隙和八面体空隙皆被K+占据，即K+占据空隙的百分数为100%。 例6：灰锡为金刚石型构型，晶胞中包含8个锡原子，晶胞参数a=648.9pm。 (a)写出晶胞中8个Sn原子的分数坐标； (b)计算锡原子的半径； (c)灰锡的密度为5.75g?cm-3，求锡的相对原子质量； (d)白锡属四方晶系，a=583.2pm，c=318.1pm，晶胞中含4个锡原子，通过计算说明由白锡转变为灰锡，体积是膨胀了，还是收缩了？ (e)白锡中Sn—Sn间最短距离为302.2pm，试对比灰锡数据，估计哪种锡的配位数高。 解： (a) 晶胞中8个锡原子的分数坐标分别为： 0,0,0; 1/2,1/2,0; 1/2,0,1/2; 0,1/2,1/2; 3/4,1/4,1/4; 1/4,3/4,1/4; 1/4,1/4, 3/4; 3/4, 3/4,3/4. (b) 灰锡的原子半径为： (c)?设锡的摩尔质量为M，灰锡的密度为DSn(灰)晶胞中的原子数为Z，