考研电化学习题介绍.pptVIP

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2016-06-04 发布于湖北
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考研电化学习题介绍.ppt

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电分析化学习题第二章 6. 已知(298K) Cu2+ + 2e = Cu φθ = 0.337 V (vs. SHE) Cu2+ + Y4- = CuY2- K稳 = 6.337 ×10-18 计算:CuY2- + 2e = Cu + Y4- 的条件电位为多少? φθ CuY2-/Cu = φθ +1/2*0.0592lg aCu2+ K稳 = aCuY2-/(aCu2+ aY4-) φθ CuY2-/Cu = φθ +1/2*0.0592lg [aCuY2-/(K稳 aY4-)] =-0.219 V 7. 298K Cu|Cu2+(0.02M)||Fe2+(0.2M),Fe3+(0.01M),H+(1M/L)|Pt Φ负 = φθ Cu2+/Cu +1/2*0.0592lg CCu2+ = 0.287V Φ正 = φθ Fe3+/Fe2+ +0.0592lg CFe3+ /C Fe2+ = 0.694 V E = Φ正 - Φ负 = 0.407 V 0 V Cu + 2Fe3+ = 2Fe2+ +Cu2+ 当反应平衡时,E = 0V E=φθ Fe3+/Fe2+ - φθ Cu2+/Cu +1/2*0.0592lg C2Fe3+ / (CCu2+ C2 Fe2+) =Δφθ + 1/2*0.0592lgK K = 4.59×1014 8．银电极，未知银溶液，盐桥，饱和KCl溶液，Hg2Cl2，Hg. φ Ag＋/Ag = φθ Ag+/Ag +0.0592lg CAg+ φSCE = 0.242 V E = φ Ag＋/Ag – φSCE = 0.323V CAg+= 1.12×10-4 mol/L 9. 298K Ag|AgAc|Cu(Ac)2(0.1M)| Cu 的电动势为-0.372V 正极： Cu2+ + 2e = Cu 负极：Ag + Ac- = AgAc +e Φ负 =φ AgAc/Ag = φθ Ag+/Ag +0.0592lg CAg+ =φθ Ag+/Ag +0.0592lg Ksp/CAc- E = Φ正 - Φ负 =-0.372V Ksp = 1.91×10-3 总结： Nerst公式第二类电极的电位计算第三章 8. 电池 Mg2+ISE|Mg2+(6.87×10-3M)||SCE的电动势0.367V. (1)测未知Mg2+溶液, 电动势0.446V,电极斜率0.0296V/pMg2+, 试计算pMg. (2)若φ液接不稳定性为±0.002V,那么测得的在多大范围内变化. (1)E = φSCE-φISE = K–S lg[Mg2+] = 0.367V / 0.446V E = K–S lg[Mg2+] = K+S pMg (2) E = K–S lg[Mg2+] dE = d (-S lg[Mg2+])=-Sd[Mg2+] /([Mg2+]ln10) ΔE= S Δ[Mg2+] /([Mg2+]ln10) Δ[Mg2+] = 2.3×10-6M 9. Na+ISE测得1.25×10-3M 溶液的Na+电位值-0.203V. 若Kpot Na+,K+为0.24,计算Na+　ISE在1.50×10-3M Na+ 和1.2０×10-3M K+ 溶液中的电位值． K + 0.0592lg1.25×10-3 = -0.203V φISE = K + 0.0592lg(1.5×10-3+0.24×1.2×10-3) = - 0.193V 13. φISE = k-Slg[NH3] 设样品中氨的浓度x -0.0801 =k – S lgx -0.0961 =k – S lg[(0.05x+5×10-7)/0.0505] -0.0783 =k–S lg[(0.05x+5×10-7)/0.1005] 解得S= 0.0596, x = 1.14×10-5M 15. 电位测定法测I-,银电极为指示电极, SCE为参比,用0.01M AgNO3滴定,计算终点电位.(Ksp(AgI)=9.3×10-17, φθAg+,Ag= 0.799 V ) 终点: [I-] =[Ag+], Ksp(AgI)=[I-][Ag+] φAg+,Ag = φθAg+,Ag+0.0592lg[Ag+] = φθAg+,Ag+0.0592lgKsp(AgI)1/2 总结： pM的意义 ISE的电位φISE = k±S lg[I] 离子选择性系数Kpot Na+,K+ 相对误差的计算第四章 5.用电解方法分离浓度均为8