Kohn-Sham方程及其解法.docVIP

Kohn-Sham方程及其解法 1. Kohn-Sham 方程 如果原子核不动，材料可以看成是“外场下的非均匀电子气”，体系的基态性质是其电子密度的唯一泛函，而该电子密度满足Kohn-Sham 方程： 写在一起就是： 对所研究的体系解出该Kohn-Sham 方程，就可得到其电子密度，而体系的性质由该电子密度决定： 物理量 F = F [n] 2. Kohn-Sham方程中的各项： 第1项：动能项 （电子的动能， 原子核不动） 第3项：称为 Hartree势（哈特利势），可以类比为 库仑势。 第2和 第4项需要很多的说明。 第2项：外势项。 由原子核（或 原子芯）的空间排列（即材料的 结构）构成。 原子由： {原子核＋全部的电子} 构成 ( all-electrons cal. 或 {原子芯＋价电子} 构成 ( pseudo-potential cal. 由于全电子的计算工作量大（波函数在靠近原子核的地方振荡很厉害），非全电子的计算通常有优势。我们这里就将使用非全电子的计算（VASP程序包）。所以，需要有“赝势”的概念： 赝势方程： 如果不考虑原子的芯电子，则原子就成为 “赝原子”（原子芯＋价电子）。这时，价电子运动受处的势场就相当于来自原子芯的“赝势”（原来是原子芯内所有电子提供的势场）。 可以证明，将薛定鄂方程中的 势能 换成 赝势， (