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溶液表面张力的测定——最大气泡压力法
实验目的:
1.用最大气泡法测定不同浓度乙醇溶液的表面张力。
2.了解表面张力的性质,表面自由能的意义以及表面张力和吸附的关系。
3.学会镜面法作切线的方法。
实验原理:
1.用本法测定[乙醇,水]溶液的数据对[σ,c],作图将c-σ曲线在不同浓度的斜率T代入吉布斯等温吸附式:
Γ=﹣
求出相应的吉布斯吸附量Γc;
按朗格茂尔等温吸附变形公式:
C/Γc-C直线斜率tgβ求出饱和吸附量,进而得出乙醇分子横切面积S和分子长度,结合直线截距得出吸附系数α:
Γ∞ =(tgβ)-1
以上个式中,c为浓度;T为绝对温度(K);σ为表面张力;Γ为吉布斯吸附量;M为溶质摩尔质量;ρ为溶质密度;S为分子截面积;δ为分子长;α为吸附系数;NA为阿伏伽德罗数(6.02×1023/mol);R为气体常数。为了求以上参数,关键是测σ。
2.表面张力及界面张力 ,矢量。源于凝聚相界面分子受力不平衡,意为表面的单位长度收缩力。σ也是在个条件下凝聚系表面相得热力学强度性质,如果恒温 、恒压下扩大单位表面积所需的可逆功,故亦称为表面自由焓。
σ与凝聚相和表面共存接触相种类有关,还与T,P有关,与凝聚相纯度和杂志种类有关。浓度升高,溶液的σ有增有减,随溶质、溶剂而异,表面活性剂是两亲分子,他们的水溶液σ随浓度升高先剧降,后微升,在渐趋稳定。σ随c而变化的本质是溶液表面浓度对体相浓度的偏离,此现象称为表面吸附。表面吸附量Γ与浓度有关,用吉布斯等温方程求出为σ-c曲线在指定浓度的斜率。0, Γ0为正吸附,表面浓度较体浓度高,达饱和吸附时,Γ趋于饱和吸附量,此时两亲分子在溶液表面处于高度有序的竖立密集,形成单分子膜。,
若将兰格缪尔等温吸附式中的吸附量赋予吉布斯吸附量的特定意义,则可从其变形式求出设分子吸附层厚δ,δ即两亲分子长。依δ*ρ=*M,由此得出求分子的式子。
δ的测定方法有环法、滴重法、毛细管上升法等, 其中最大气泡法设备简单,易操作,应用广。此法是将下口齐平的毛细管垂直插入试液,并使管口刚与液面相切,则可看到在毛细管内形成凹液面。凹液面受力一是大气压,二是附加压力,因此凹液面受到的总压是p1=p0+△p=p0+2σ/r.
现对管外减压,随管外压力p2=p0+ρg△h减小,|△h|增大,|r|减小,p1随p2同步减小,故p2=p1,得:
σ=rgρ△h/2
由于减压凹液面不断下降,r为不定值,但当凹液面上形成的小气泡降至毛细管下口,并随时气流的瞬间,|r|降至极小,刚等于毛细管下口内径,此时△h 升至最大。若在微微减压。气泡逸出,△h剧降,r为定值,所以只要测出最大的|△h|,即可用上式求出σ。由于r一定。故rgρ/2为定值,称仪器常数K,可用纯水的σ和同条件下实验测得的△h求出。故:
σ=K*△h=σ0*△h/△h0
溶液浓度c用折射仪测出。
仪器与药品:
仪器: 蓄水瓶,毛细管,试管,烧杯,U型水柱压力计,温度计,分液漏斗表面张力仪一套 药品:乙醇溶液:5%,10%,20%,30%,40%,50%
实验步骤
1.按下图安装好实验仪器,检查仪器是否漏气,检查方法如下:由分液往
蓄水瓶中注水,是压力计产生一定的压力差,停止加水,如果压力计维持3~5
分钟不变,可认为不漏气。
2.仔细用热的铬酸洗液洗涤毛细管。
3.毛细管常数的测定:
在清洁的试管中加入约1/4体积的蒸馏水,装上清洁的毛细管,是端面
恰好与液面相接,打开分液漏斗,使水缓缓滴出,以增加毛细管内压力,使气泡
冒出,观察冒出的速度与压力的关系,调节气泡逸出速度不超过每分钟20个,
如此三次,若每次得△h,差别在2mm以内,取平均值,求K。否则重复步骤2,
然后再测。
4.乙醇溶液表面张力的测定:
将试管中的水倒出,用待测溶液洗涤试管和沾洗毛细管(尖端沾取待测液,然后用耳洗球吹掉内溶液)3次,在试管中装入待测溶液,用上述方法快速测定浓度为5%,10%,20%,30%,40%,50%的乙醇溶液压力差△h,都测三次取平均值。
原始数据记录表
实验温度℃ 19.15
体积分数
次数 1 2 3 平均值
蒸馏水 h左/cm 18.5 18.3 18.4 18.4 h右/cm 10.7 10.6 10.9 10.7 △h/cm 7.8 7.7 7.5
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