无机化学与化学分析(2版)课件p区元素(一).ppt

磷的某些含氧阴离子的结构和性质 3. 含氧酸盐 H3PO4 NaOH Na3PO4 Na2HPO4 NaH2PO4 加热 Na4P2O7 Na5P3O10(s) + 2 H2O(g) 300~500℃ 三聚磷酸钠(STPP) STPP是洗涤剂的主要成分，其作用是与Ca2+、Mg2+等形成可溶性络合物。但排入下水道的STPP是造成水质富营养化(Eutrophication)的主要来源之一。 P4 + 6Cl2 = 4PCl3 P4 + 10Cl2 = 4PCl5 PX3和PX5某些性质 化合物 沸点/K 熔点/K △fHm?/kJ·mol-1 PF3 PCl3 PBr3 PI3 PF5 PCl5 PBr5 PI5 171.5 349 446 -- 198 433升华 分解 未知 121.5 161.2 233 334 190 -- 373 -- -- -339(l) -199(l) -45.6(s) -- -463(s) -280(s) -- 13.7.3 磷的卤化物 磷和氢可形成一系列化合物：PH3，P2H4和(P2H)X等，其中最重要的是PH3称为膦(Phosphine)。 制备反应 性质 ● 剧毒，空气中易燃 ● PH3中的H原为被甲基等取代生成衍生物 ● 与PF3一样，是良好配体 ● 强还原剂 ● P4(s) + 3OH- + 3H2O = 3H2PO4- + PH3 ● Ca3P2 + 6H2O = 3Ca(OH)2 + 2PH3 ● PH4I + NaOH = NaI + H2O + PH3 ● P4(g) + 6H2(g) = 4 PH3(g) 类似于NH3 的反应 △ 三聚物加热到290℃变成聚膦氮烯，并可通过下述反应获得非常稳定的材料： nPCll5 + nNH4Cl (Cl2PN)n + 4 n HCl n = 3 或 4 130℃ 像硅酮橡胶一样，聚磷氮烯在低温下仍能保持其弹性，这是因为 P—N—P 基团和它的等电子基团 Si—O — Si 一样具有很高的柔韧性。 (Cl2PN)n + 2nC2F5O- [(F5C2O)2PN]n + 2nCl - 膦氮烯 13.8 长周期元素的重要化学现象 及重要反应 The important chemical phenomenons reactions of long-period elements 13.8.1 长周期元素的两个重要化学现象 Two important chemical pheno- menons of long-period elements 13.8.2 其他重要化合物和重要反应 Other important compounds important reactions 13.8.1 长周期元素的两个重要化学现象 1. 生成特征硫化物 本族金属离子的盐溶液 亲硫元素 S2-（软碱） （软酸） 硫化物沉淀 As2S5(黄色) As2S3(黄色) SnS2(黄色) SnS(棕色) Sb2S5(橙色) Sb2S3(橙色) － PbS(黑色) － Bi2S3(黑色) 2 PbS(s) + 3 O2(g) 2 PbO(s) + 2 SO2(g) 2 PbO(s) + C(s) 2 Pb(l) + CO2(g) 制备 ● 难以制得 Bi2S5 是因为 Bi(V) 具有太强的氧 化性 ● 由于 M（Ⅲ）与 S 2- 间的“极化效应”，在水 中的溶解度很小 ● 酸碱性、氧化还原性及变化规律与相应的氧 化物相似 ● 3Na2S + M2S3 = 2Na3MS3 (M=As, Sb), Bi2S3 无酸性 ● 3Na2S + M2S5 = 2Na3MS4 (M=As, Sb) 为什么As，Sb，Bi硫化物的颜色 依次加深