冶金热力学MetallurgicalThermodynamics教案.pptVIP

冶金热力学Metallurgical Thermodynamics 主讲：吴永全 上海大学现代冶金及材料制备国家重点实验室培育基地 冶金热力学—— 化学反应自由能、焓、熵—— 有溶液的化学反应 1). 组元的标准溶解自由能 对于组元i溶于钢液，可以表示为： 其中，i(l)的标准态为液态，而[i]的标准态可有不同的选择。选择不同，对应的标准吉布斯自由能变也不同。一般，[i]的标准态有两种选择： (2). 以服从亨利定律的1%溶液为标准态。[i]1%的化学位为 式中，K’H是服从亨利定律的1%溶液的蒸气压，pi0是纯i[l]的蒸气压。因此， 式中，Mi为溶质的i的相对原子质量， γi0表示组元i在服从亨利定律浓度段内以纯物质i为标准态的活度系数。 冶金热力学—— 化学反应自由能、焓、熵—— 有溶液的化学反应 2). 有溶液参加的化学反应的标准吉布斯自由能 有溶液参加的化学反应的?G0，主要应该考虑溶液中组元标准态的选择。标准态不同，组元标准溶解的吉布斯自由能就不同，计算得到的化学反应的?G0就不同。由于?G0＝－RTlnK， ?G0不同也使平衡常数K的值不同。 这样是不是意味着平衡状态改变了呢？ 冶金热力学—— 化学反应自由能、焓、熵—— 有溶液的化学反应 2). 有溶液参加的化学反应的标准吉布斯自由能 例如： MnO的熔点为2058K，熔化热为54390J·mol-1。写出C+(MnO)=[Mn]+CO反应的?G0与T的关系式及平衡常数的表达式。(MnO)的标准态为纯MnO(l)，而[Mn]的标准态分别选择Mn(l)及1%溶液。 上海大学——钢铁冶金专业研究生课程 吴永全 研究生课程——冶金热力学 冶金热力学—— 授课内容 授课内容 统计热力学基础 物理化学基础 冶金热力学 统计热力学基础 物理化学基础 冶金热力学 氧化还原反应 化学反应自由能、焓、熵 组元与活度 冶金熔体活度 相平衡及相律 二元相图 三元相图 计算物理化学简介 氧化还原反应 化学反应自由能、焓、熵 冶金热力学—— 化学反应自由能、焓、熵—— 目录 热力学数据来源 1 实验数据来源 2 带相变的化学反应 3 有溶液的化学反应 4 热力学数据来源 1 冶金热力学—— 化学反应自由能、焓、熵—— 热力学数据来源 对任意一个化学反应，其标准吉布斯自由能是最重要的函数之一。由它可以计算化学反应的平衡常数，还可以根据体系的状态写出等温方程式，讨论体系是否达到平衡或反应进行的方向等。 对任一反应的标准吉布斯自由能的计算，主要有两种方法：1). 通过热力学数据进行计算；2). 利用试验数据进行计算。 冶金热力学—— 化学反应自由能、焓、熵—— 热力学数据来源 对任意一个化学反应，其标准吉布斯自由能是最重要的函数之一。由它可以计算化学反应的平衡常数，还可以根据体系的状态写出等温方程式，讨论体系是否达到平衡或反应进行的方向等。 对任一反应的标准吉布斯自由能的计算，主要有两种方法：1). 通过热力学数据进行计算；2). 利用试验数据进行计算。 冶金热力学—— 化学反应自由能、焓、熵—— 热力学数据来源 对任意一个化学反应，其标准吉布斯自由能是最重要的函数之一。由它可以计算化学反应的平衡常数，还可以根据体系的状态写出等温方程式，讨论体系是否达到平衡或反应进行的方向等。 对任一反应的标准吉布斯自由能的计算，主要有两种方法：1). 通过热力学数据进行计算；2). 利用试验数据进行计算。 M0 M1 M-2 M2 捷姆金-席瓦尔兹曼速算式＋M函数表 冶金热力学—— 化学反应自由能、焓、熵—— 热力学数据来源 查找反应物和产物的所有H0298、S0298以及对应Cp的4个参数a、b、c和d 写出化学反应计量方程式 根据反应计量方程式计算对应的?H0298、?S0298以及?a、?b、?c和?d 参数代入列出该反应的?GT0表达式 计算给定温度下的?GT0值 显然，这个过程在构建了一个关于所有物质的H0298、S0298以及对应Cp的4个参数a、b、c和d的数据库的基础上，使编程计算变得非常简单方便。 冶金热力学—— 化学反应自由能、焓、熵—— 热力学数据来源 0 -9.958 11.36 62.856 50.33 -944750 TiO2(s) 0 -1.674 4.184 29.957 205.04 0 O2 0 0 10.284 22.158 30.65 0 Ti(α) d c b a 物质 求?G0与温度的关系式，并计算1155K的?G0值。 冶金热力学—— 化学反应自由能、焓、熵—— 热力学数据来源 ?GT0=-940880+178.36T For 298~2000K ?GT0=-942889+181.18T For 298~1155K √ × 冶金热力学—— 化学反应自由能、