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* * 第三节 金刚石薄膜 金刚石在所有已知物质中具有最高的硬度,室温下有最 高的热导率,对光线而言从远红外区到深紫外区完全透明, 有最低的可压缩性,极佳的化学惰性,其生物兼容性超过了 钛合金等等。然而由于天然金刚石数量稀少,价格昂贵,尺 寸有限等因素,人们很难利用金刚石的上述优异的性能。 根据天然金刚石存在的事实以及热力学数据,人们一直想通过 碳的另一同素异形体——石墨来合成金刚石。但由于金刚 石与石墨之间存在着巨大的能量势垒,要将石墨转化为金刚 石,必须使用高温高压技术来人工合成,使得人工高温高压 合成的金刚石价格昂贵。 20世纪80年代初开发的化学气相沉积(CVD)制备的金刚石 薄膜,不仅成本低,质量高,而又可大面积制备,使人们 大规模应用金刚石优异性质的愿望,通过CVD法合成金刚 石薄膜得以实现。 金刚石膜具有极其优异的物理和化学性质,如高硬度、 低磨擦系数、高弹性模量、高热导、高绝缘、宽能隙 和载流子的高迁移率以及这些优异性质的组合和良 好的化学稳定性等,因此金刚石薄膜在各个工业领域 有极其广泛的应用前景。 科学家认为CVD金刚石薄膜的问世是发明塑料以来在 材料科学领域中一项最伟大的发明。所以这种常被人们 称为21世纪的新材料受到西方发达国家的高度重视。 美国、英国、日本、德国、俄罗斯、都将其列入国家 重大发展项目。如美国政府的第三个国家关键技术报 告就将金刚石薄膜项目列入二十七个国家关键技术领域之中。 科学家们指出:金刚石薄膜是继石器时代、青铜器时代、 钢铁时代、硅材料时代以来的第五代新材料 目前国际上开发方向有六个方面。 一、其导热性约是硅材料的二万倍,它将取代硅材料制造 新一代计算机,使同体积计算机功能将扩大二万倍或体积 大大缩小,同时抗酸碱、搞幅射、抗高温,从而能使计算 机在恶劣环境下工作; 二、单晶金刚石薄膜若开发成功将使现有应用的电子元器 件更新50%以上; 三、利用其高硬度和优异的光学性质组合还可以开发出永 不磨损的摄像机、照相机等各种红外光学镜头 四、应用于航空航天,能开发各种高质量的密封件、热沉 材料、导弹罩和新型小型发动机等; 五、金刚石薄膜 工具还能加工各种超硬材料; 六、美、日利用金刚石薄膜 能发射冷阴极电子的特点制造 出高清晰、超薄、超大屏幕的电视机、计算机显示器,而且 极省电。 ????????????????????????????????????????????????? CVD合成全刚石薄膜的装置已经开发出许多种,但都有 一共同特性,即稀释在过量氢气中的低分子碳烃气体, 在一定能量(热能或电磁能)的激发作用下产生等离子 体,通过适宜的沉积工艺在基片上沉积出金刚石薄膜。 常用的方法有热丝法、微波法、等离子体炬和燃烧火焰法等。 一、合 成 直流等离子体喷射法生长金刚石膜设备 热丝法是利用高温金属丝激发等离子体,装置简单,使用比较 方便。但由于金属丝的高温蒸发会将杂质引入金刚石膜中, 因此该方法不能制备高纯度的金刚石膜;微波法是利用微波 的能量激发等离子体,具有能量利用效率高的优点; 同时由 于无电极放电,等离子体纯净,是目前高质量、高速率、大面 积制备金刚石膜的首选方法; 等离子体炬是利用电孤放电产生等离子体,制备的金刚石膜 质量高。但由于电弧面积的限制,金刚石膜的面积较小;同 时由于电弧点燃及熄灭的热冲击,对金刚石膜的附着力影响 很大,设备的磨损大,反应气体的消耗也高; 燃烧火焰法是利用乙炔在氧气中燃烧产生的高温激发等离子 体,可以在常压下工作,也存在着金刚石膜沉积面积小,不 均匀等问题。 二、性 质 金刚石薄膜除了具有与天然金刚石相同的晶体结构,也 具有高硬度、高耐磨、宽的禁带宽度、宽的光波透过性、 耐腐蚀等特性。但其特性强烈依赖于制备方法和沉积条 件,取决于金刚石的纯度和质量、杂质和缺陷的含量、 微观形貌等诸多因素,同时也取决于所采用的测量方法。 目前,高质量金刚石薄膜的硬度、致密度、热导率、 折射率、介电常数等指标已达到或接近天然金刚石。 CVD法制备的多晶金刚石薄膜,由于杂质、缺陷、晶界的存在, 其电、光、传热等性能一般达不到天然金刚石的水平。 CVD金刚石薄膜电阻率一般在105~1012Ω.cm范围内,其变化 取决于沉积条件,同时与膜中氢含量有关。CVD金刚石薄膜 若含有氢成分,部分氢处于电激活状态,会导致电阻率下降。 CVD金刚石薄膜室温下的热导率约为500~2000W/m.K,受到 金刚石晶界、形貌和非金刚石碳相影响。 *
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