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Chapter 12 含氮有机化合物 * 12 含氮有机化合物 * 12.1 硝基化合物 12.2 胺 12.3 重氮和偶氮化合物 含氮的有机化合物种类较多，例如：胺、硝基化合物、重氮化合物、偶氮化合物等。 硝酸 硝酸酯 硝基化合物 HO-NO2 R—ONO2 R—NO2 亚硝酸 亚硝酸酯 亚硝基化合物 HO—NO R-ONO R—NO TNT 苦味酸 硝酸酯和芳香族多硝基化合物都有爆炸性，常被用作炸药。 由硝酸和亚硝酸可导出四类含氮的有机物。 12.1 硝基化合物 1、还原反应 一、芳香族硝基化合物的物理性质 大部分芳香族硝基化合物是淡黄色固体，有苦杏仁味，有一定的毒性，能使血红蛋白变性而引起中毒。 二、芳香族硝基化合物的化学性质 2、芳环的亲电取代反应 一、分类、命名 12.2 胺（amine） 乙胺 乙丙胺 二乙丙胺 氯化三乙基丙基铵 NH3 NH4Cl 氨、 铵 烃基的数目 伯胺 RNH2 仲胺 R2NH 叔胺 R3N 季铵 R4N+ 烃基的不同 脂肪胺、芳香胺 氨基的数目 一元胺、二元胺等 甲乙氨基 3-甲氨基己烷 1,4-丁二胺 苯胺 β-萘胺 N,N-二甲基苯胺 1,5-戊二胺(尸胺) 1，4-苯二胺 二苯胺 N，N’-二苯基对苯二胺 4，4‘-二硝基二苯胺 N，N-二甲基对甲苯胺  N原子的价电子结构为：2s22p3。N成键时，轨道sp3杂化，形成4个sp3杂化轨道，其中3个轨道和H或R形成3个σ键，未共用电子对占居第4个轨道，呈棱锥形结构，单键的键角约为109°。 胺重要的化学性质是：碱性和亲核性! 二 、胺的结构 NH3 三、 化学性质 1、碱性 碱性电离常数Kb愈大或pKb愈小，胺的则碱性愈强。 综合电子效应、空间效应的影响，各类胺碱性顺序为： 取代基对碱性的影响：供电子基， ； 吸电子基， 。 12 含氮有机化合物 用途：可将不溶于水的胺与不溶于水的其它有机物分离。 不是制伯胺的好方法 2 、烷基化 转化 3、酰基化（保护氨基) 4、磺酰化反应 伯、仲、叔胺加入苯磺酰氯的NaOH溶液，叔胺分层，仲胺有沉淀,伯胺形成均匀的溶液。 (鉴别、分离提纯伯、仲、叔胺) Hinsberg反应 芳香族重氮盐比脂肪族重氮盐稳定，在合成上有许多用途。 芳香族伯胺低温下与亚硝酸作用生成重氮盐，称为重氮化反应。 5、与亚硝酸反应 反应定量地放出N2，可用于脂肪族伯胺的定性与定量分析。 伯胺 仲胺 N-亚硝基-N-甲苯胺 黄色油状或固体 叔胺 对亚硝基-N，N-二甲苯胺绿色 各类胺与亚硝酸反应的现象明显不同，可用于鉴别伯、仲、叔胺。 6 、 胺的氧化 脂肪族、芳香族胺均容易被氧化。 实验室和工业上生产对苯醌的主要方法： 白色 ② 硝化 ① 卤代 7、 芳环上的亲电取代反应 如何得到一取代物？ 酰基化 ③ 磺化 这是工业上生产对氨基苯磺酸的方法。 在对氨基苯磺酸分子内，同时含有碱性氨基和酸性磺酸基，分子内能生成盐，叫内盐。 四、季铵盐和季铵碱 叔胺与卤代烷作用生成铵盐，称为季铵盐。 季铵盐的结构和性质与胺有很大的差别。 季铵盐是白色的晶体，具有盐的性质，溶于水、不溶于有机溶剂；熔点高，加热到熔点时即分解，生成叔胺和卤代烷。 重氮化合物 偶氮化合物 12.3 重氮和偶氮化合物 苯重氮氨基苯 苯重氮氨基对甲苯 氯化重氮苯 (Cl,H,N…) 偶氮苯 对甲氨基偶氮苯 重氮盐的化学性质很活泼，能发生许多反应，一般可分为两类：失去氮的反应和保留氮的反应。 1. 失去氮的反应 一、 重氮盐的反应及在合成中的应用