化工热力学2总结.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 用RK方程的普遍化形式 * (2)用普遍化压缩因子关系式 * 2.6 液体的p-V-T关系 2.6.1 液体状态方程 1. Tait方程 D和E ——给定温度下的常数 可计算很高压力下液体体积，而且精度很高 * 2. Rackett方程 修正的Rackett方程 Campbell将ZRA改写为 附录1.2给出了部分物质?和?的值。 * 2.6.2 普遍化关联式 Lyderson等提出了一个估算液体体积的普遍化方法。 液体对比密度： 图2-7 液体的普遍化密度关系 V1:已知的液体体积 V2:需求的液体体积 * 解： （1）采用修正的Rackett方程 例2.10 (1) 试估算310.15K的饱和液态氨的摩尔体积； (2) 估算310K、10.13MPa下液态氨的摩尔体积。 已知实验值为 * （2）采用普遍化密度关系 查表 或 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 从附录查得甲烷的临界性质： 解： 因为pr不能直接计算，需迭代求解。 * 假定Z的初值 ，则 即可从上式及查图求得新的Z值，重复以上计算直至迭代收敛。 实验值： * 2.3.3 普遍化状态方程 ——普遍化第二维里系数 Pitzer等提出了如下关联式 1. 普遍化第二Virial系数 * 图2-6 普遍化关系式的适用范围 曲线上面的区域：用普遍化第二维里系数的关联式 曲线下面的区域：用普遍化压缩因子式 —根据Vr≥2绘制 * 例2.5 试用下列三种方法计算510K、2.5MPa下正丁烷的摩尔体积。已知实验值为1.4807m3.kmol-1。 (1) 用理想气体方程； (2) 用普遍化压缩因子关联； (3) 用普遍化Virial系数关联。 解：从附录1.1查得正丁烷的临界参数 * (2) 用普遍化压缩因子关联 查表： （1）用理想气体方程 * （3）用普遍化Virial系数关联 * 例2.6 将质量为0.5kg的氨气在65℃贮存于容积为0.03m3的恒温浴内。试分别用下列方程计算气体的压力。已知实验值为2.382MPa。 (1) 理想气体状态方程； (2) R-K方程； (3) 用普遍化关联式。 * 例2.6 将质量为0.5kg的氨气在65℃贮存于容积为0.03m3的恒温浴内。试分别用下列方程计算气体的压力。已知实验值为2.382MPa。 (1) 理想气体状态方程； (2) R-K方程； (3) 用普遍化关联式。 解： 先求氨的摩尔体积 * (2) RK方程 (1) 理想气体状态方程 * (3) 用普遍化关联式 由于Vr=14.1>2，故采用普遍化Virial系数关联 * 2. 普遍化的真实气体状态方程 ， 。 普遍化的Van der Waals方程 普遍化RK方程 不含物性常数，只含有对比态参数的形式； 适用于任何气体的状态方程。 * 试将以下形式的RK方程改写成普遍化形式。 式中 a和b为RK方程参数。 例2.7 * 将a、b代入题给的B及A/B中， 令 化简后，得 解： * 2.4.1 蒸汽压 纯物质在一定温度下，使汽液相共存的压力称为该温度下的饱和蒸气压。 Clapeyron方程 2.4 流体的蒸气压、蒸发焓和蒸发熵 Clapeyron方程：描述纯物质气液两相平衡时蒸气压与温度的变化关系。 * 将 代入上式 设 Antoine常数A，B，C 均可从附录中查得。 或 ——Claperyron -Clausius方程 Antoine方程—— * 当缺乏Antoine常数时，采用普遍化方法计算蒸气压。 Pitter三参数蒸气压关联式 计算沸点和临界温度之间的蒸气压，误差通常为1%～2%。 * 2.4.2 蒸发焓和蒸发熵 液相向汽相平衡转化过程的焓变和熵变分别称为蒸发焓和蒸发熵（?HV, ?SV） 。 直接从蒸气压数据得到dps/dT，从而求出△HV。 （1）由Clapeyron方程和实验蒸汽压数据计算 （2）利用蒸气压方程 计算蒸发焓 将Clapeyron方程写成对应态形式： 或 * 汽化熵等于汽化焓除以汽