第四能带理论分析.pptVIP

* 第四章 能带理论 前面我们介绍了绝热近似，是将电子运动与离子运动分开来考虑： (1)研究离子运动时，认为电子能跟上离子位置变化，不考虑其影响——即晶格振动问题，描述原子或离子围绕平衡位置的小振动问题。 (2)研究电子运动时，假定离子实静止在平衡位置上，晶格具有严格周期性，而晶格振动对电子影响当作微扰来处理——即能带理论，研究固体中的电子状态。 * 晶体中电子状态的认识过程 金属自由电子论（特鲁德、洛伦兹） 现代能带理论 * 第四章能带理论 能带理论是目前研究固体中电子运动的一个主要理论基础。它最初的成就在于定性地阐述晶体中电子运动的普遍性特点，例如： 固体为什么会有导体、非导体的区别？ 晶体中电子的平均自由程为什么会远大于原子间距？ 五六十年代以后，随着半导体技术的发展，固体实验手段的发展，电子计算机的应用等等，能带理论的研究从定性的普遍性规律发展到对具体材料复杂能带结构的计算。 * 能带理论建立基础 (1)绝热近似 (2)单电子近似 单电子近似：含有大量电子的体系中，每个电子受到其它电子作用比较接近于平均作用，故用“平均势场”来替代电子的真实相互作用，即每个电子都在一个相同的有效势场中运动。这种方法称为单电子近似，对于晶格，单电子有效势由两部分组成，即晶格离子势和电子间平均作用势。 * 能带理论的处理方法 （1）电子的共有化运动：认为固体中的电子不再束缚于个别的原子，而是在整个固体内运动。 （2）微扰处理：在讨论共有化电子运动状态时，假定原子实处在其平衡位置，而把原子实偏离平衡位置的影响看成微扰。 * 能带理论是一种近似方法 晶体中电子有两类 外层价电子 能量高； 晶体势场较弱； 电子行为类似于自由电子； 故晶体势场对电子运动的影响看作微扰处理。 近自由电子近似 内层电子 能量低； 晶体势场较强； 电子基本上围绕原子核运动；故相邻原子的影响看作是微扰处理。 紧束缚近似 * 能带理论基本思想 具有周期性的晶格结构，因而等效势场V(r)也应具有周期性。 理想晶体 晶体中的电子 是在一个具有晶格周期性的等效势场中运动，其波动方程为（即单电子薛定谔方程）： * 单电子所处周期性势场图示 能带理论是一种绝热近似下的单电子近似理论。 * 本章主要内容 §4-1布洛赫定理 §4-3三维周期场中电子运动的近自由电子近似 §4-2一维周期场中电子运动的近自由电子近似 §4-5紧束缚近似——原子轨道线性组合法 §4-7能态密度和费米面 * §4-1 布洛赫定理 ——1928 年布洛赫提出 一、定理内容：晶格具有平移对称性的单电子哈密顿 的本征函数 可表示为 其中 是一个具有晶格周期性的函数： ， 为简约波矢。 * 定理说明 1、满足布洛赫定理的波函数 称为布洛赫函数，由它所描述的电子称为布洛赫电子。 2、 与自由电子波函数比较，多一项周期函数 ，故 可形象看成被晶格周期函数调幅的平面波。 * 定理说明 代表准动量，其波矢 取值在某指定范围内，常为简约布里渊区（第一布里渊区或中心布里渊区）。 3、关于简约波矢 标志着电子状态的量子数，不同的 表示不同状态，具有不同的能量，其物理意义是表示原胞之间电子波函数之间的位相差。 自由电子： 布洛赫电子： 代表动量本征值，其波矢 取值无限制； * 定理证明 （1）平移算符Tα及其性质； （2）定理证明。 * （1）平移算符Tα及其性质 定义：平移算符Tα对于任意函数，都有： 性质1：平移算符Tα与Tβ互相对易。 性质2： TαTβ= Tα+β 性质3：平移算符Tα与H互相对易。 * 性质1：平移算符Tα与Tβ互相对易。 性质2： TαTβ= Tα+β * 性质3：平移算符Tα与H互相对易 表明：H与Tα可以互相对易。 * （2）定理证明 令 则 只有指数形式才具备这样的特点，考虑晶格周期性，可选择 推广到三维 * 第二步 证明： 即可。 等价 证明： 波矢空间矢量 晶格平移矢量 * 证明： 即可。 证毕 * 本章主要内容 §4-1布洛赫定理 §4-3三维周期场中电子运动的近自由电子近似 §4-2一维周期场中电子运动的近自由电子近似 §4-5紧束缚近似——原子轨道线性组合法 §4-7能态密度和