电动势法测定化学反应的ΔrGm,ΔrHm,ΔrSm.docVIP

电动势法测定化学反应的ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm 1 实验目的及要求 1）学习电动势的测量方法。 2）掌握用电动势法测定化学反应热力学函数值的原理和方法。 2 实验原理 在恒温、恒压、可逆条件下，电池反应的(rGm与电动势的关系如下 （C13.1） 式中n为电池反应得失电子数，E为电池的电动势，F为法拉第常数。 根据吉布斯-亥姆霍兹（Gibbs-He1mho1tz）公式 (C13.2) 又 （C13.3） 由上面二式得 (C13.4) 将式C13.1代入式C13.4得 (C13.5) 式中称为电池电动势的温度系数。将式C13.5代入式C13.3，变换后可得 （C13.6） 因此，在恒定压力下，测得不同温度时可逆电池的电动势，以电动势E对温度T作图，从曲线上可以求任一温度下的，用公式C13.5计算电池反应的热力学函数(rSm、用公式C13.6计算(rHm、用公式C13.3计算(rGm 。 本实验测定下面反应的热力学函数 C6H4O2＋2HCl＋2Hg ＝ Hg2Cl2＋C6H4(OH)2 醌(Q) 对苯二酚 用饱和甘汞电极与醌氢醌电极将上述化学反应组成电池： Hg（l）( Hg2Cl2（s）( KCl（饱和）(( H+ ,C6H4(OH)2 ,C6H4O2 ( Pt 醌氢醌是等分子的醌（Q）和氢醌（H2Q对苯二酚）所形成的化合物，在水中依下式分解 C6H4O2·C6H4(OH)2 ＝ C6H4O2（醌）+ C6H4(OH)2（氢醌） 醌氢醌在水中溶解度很小，加少许即可达饱和，在此溶液中插入一光亮铂电极即组成醌氢醌电极。再插入甘汞电极（见本书B3-8部分），即组成电池。 电池中电极反应为 2Hg＋2Cl- - 2e- ＝ Hg2Cl2 C6H4O2十2H+ + 2e- ＝ C6H4(OH)2 测得该电池电动势的温度系数，便可计算电池反应的(rGm、(rHm、(rSm 。 3 仪器与试剂 恒温槽 电子电位差计 双层三口瓶 温度计（0.1℃） 铂电极 饱和甘汞电极 Na2HPO4溶液(0.2mol·dm-3) 柠檬酸溶液(0.1mol·dm-3) 醌氢醌（A.R.） KC1（A.R.） 4 实验步骤 图C13.1 电池示意图 1）实验装置参见图C12.1所示。参见本书B3-1部分，预习对消法测量电池电动势的原理，熟悉数字式电位差计的操作使用方法。 2）打开恒温槽，调节温度至设定温度（比室温高2～3℃）。 3）组合电池：量取15ml 0.2mol·dm—3的Na2HPO4和35m1 0.1mol·dm—3的柠檬酸倒入烧杯中，加入适量醌氢醌使其饱和。注意在加入醌氢醌时，应每次少量，多次加入（总量约60mg），充分搅拌。搅拌均匀后装入可通恒温水的双层三口瓶内，插入铂电极和饱和甘汞电极，即组成了电池，如图C13.1所示。 Hg ( Hg2Cl2（s）( KCl（饱和）(( H+ ,C6H4(OH)2 ,C6H4O2 ( Pt 4）恒温20～30min，用电位差计测定该电池的电动势，测量几次，各次测定之差应小于0.0002V，取三次以上平均值。 5）改变实验温度，温度由双层三口瓶中的温度计读出。第一个温度控制在比室温高2～3℃，以后每次升高约3℃ ,每次均需恒温20～30min再进行电动势测定，这样测定结果较稳定。每个温度下测量几次，各次测定之差应小于0.0002V，取三次以上平均值。 6）测定5个不同温度下的电动势。 5 数据记录与处理 记录室温、大气压、电池在不同温度T时电动势E的各次测定值。 以E对T作图，求T=298K时的斜率。 计算298K时各反应的热力学函数(rGm、(rHm和(rSm值。 6 注意事项 1）在测定电池电动势的温度系数时，一定要使体系达到热平衡，恒温时间至少20min。 2）在等待升温的过程中，应将电位差计的“调零/测量”选择旋钮置于“调零”位置。 7 思考题 1）用本实验中的方法测定电池反应热力学函数时，为什么要求电池内进行的化学反应是可逆的？ 2）能用于设计电池的化学反应应具备什么条件？