苯并a芘不确定度分析.docVIP

高效液相色谱法测定苯并［a］芘的不确定度分析 1.目的 对高效液相法测定苯并［a］GB/T15439-1995对大气和废气中的BaP进行测定的不确定度分析。 3.职责 3.1 监测人员按照操作规程进行测量，确保测量过程中的正常操作，消除各种可能影响实验结果的意外因素，了解影响不确定度的因素，掌握不确定度的计算方法。 3.2 检验室复核员负责监测结果进行复核。 3.3 综合室负责对监测结果进行审核。 4. BaP测定原理 将采集在超细玻璃纤维滤膜上的可吸入颗粒物（空气动力学当量直径≤10μm）中的苯并［a］［a］［a］100μL定量移液器移取100μL 200mg/L BaP标准溶液至10mL容量瓶内，用甲醇配置成2mg/L的一级储备液，再用5mL单标移液管移取5mL一级储备液至1000mL容量瓶内，用甲醇稀释至10μg/L标准使用液。 样品的采集：将玻璃纤维滤膜安装在大气采样泵上以100L/min流速采集空气样品12h，记录采样时的温度和压力。 样品的测定：首先测量整张滤膜的面积，然后剪取1/4扇形面积，剪碎后放入10mL具塞比色管，用5mL无分度移液管精确移取5mL乙腈,超声提取30min，离心分离10min，取上层清液过滤后分析 通过对待测样品中苯并［a］［a］0.00085μg/m3。BaP测定的数据模型 CS——环境空气可吸入颗粒物中BaP的浓度(μg/m3) C0 ——BaP标准使用液的浓度 Vt——提取液总体积 AS——样品的色谱峰面积 A0——标样的色谱峰面积 1/n——分析用滤膜在整张滤膜中所占比例 C储——BaP标准贮备液的浓度 V5——5mL无分度移液管的体积 V移100μL不可调移液管移取的体积 V10、V10005mL，10mL容量瓶的体积 7. BaP测定相对不确定度的计算公式 即： 8.不确定度因果图 9.不确定度各分量的计算 9.1 BaP标准使用液C0测量的相对不确定度分析 9.1.1 BaP标准贮备液相对不确定度分析 BaP标准贮备液按标准值的2％,（K=2） 9.1.2 100μL定量移液器取样产生的相对不确定度分析 已知100μL定量移液器的MPE为2％，按照均匀分布换算成相对不确定度为： 9.1.3 10mL容量瓶相对不确定度的分析 容量瓶产生的不确定度主要包括三个部分。第一，校准体积的不确定度，按照制造商给定10mL无分度吸管的容量允差为为±0.020mL,按照均匀分布换算成标准不确定度为0.020/=0.012mL；第二,充满溶液至刻度的估读误差估计为±0.005V1mL,按照均匀分布,不确定度为0.005×10/＝0.029mL。第三,溶液与容量瓶温度与校准时温度不同引起的体积不确定度，假设温差为5℃，水的膨胀系数为2.1×10-4，则95％的置信概率（K=1.96）时体积的变化区间为±10×5×2.1×10-4＝0.0105mL，转换标准偏差为0.0105/1.96＝0.0054mL 9.1.4 1000mL容量瓶相对不确定度的分析 同理，1000mL容量瓶产生的不确定度也来自三个部分。第一，1000mL无分度容量瓶的容量允差为±0.40mL,换算成标准不确定度为0.40/=0.231mL；第二,充满溶液至刻度的估读误差估计为±0.005V1mL,按照均匀分布不确定度为0.005×1000/＝2.887mL±1000×5×2.1×10-4＝1.05mL1.05/1.96＝0.536 9.1.5 5mL移液管取样产生的不确定度 5mL移液管不确定度有三个来源。第一，5mL移液管的允差是±0.025mL,换算成标准不确定度为0.025/=0.014mL；第二,由估读误差引起的不确定度为0.005×5/＝0.014 mL5×5×2.1×10-4＝±0.00525mL0.00525/1.96＝0.0027mL 将以上五项不确定度分量合成得出 9.2 采样体积Vs产生的相对不确定度分析 样品采集的体积误差为10％左右，标准状态下采集的体积为66.163m3，不确定度为=66.163×10％/=3.82m3=/VS=3.82/66.163=0.058 9.3 5mL移液管移取乙腈产生的相对不确定度 5mL移液管不确定度有三个来源。第一，5mL无分度移液管的允差是±0.025mL,换算成标准不确定度为0.025/=0.014mL；第二,由估读误差引起的不确定度为0.005×5/＝0.014 mL5×5×2.1×10-4＝±0.00525mL0.00525/1.96＝0.0027mL 将以上五项不确定度分量合成得出