第一章核磁共振波谱分析法要点.pptVIP

位移的表示方法 与裸露的氢核相比，TMS的化学位移最大，但规定 ?TMS=0，其他种类氢核的位移为负值，负号不加。 = [（ ?样 - ?TMS) / ?0 ] ×106 ν0影响δ的测量值。 ?小，屏蔽强，共振需要的磁场强度大，在高场出现，图右侧； ?大，屏蔽弱，共振需要的磁场强度小，在低场出现，图左侧； 二、影响化学位移的因素 factors influenced chemical shift （1）电负性、氢键--去屏蔽效应 与H核相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离H核，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现。 -CH3 ， ? =1.6~2.0，高场； -CH2I， ? =3.0 ~ 3.5, -O-H， -C-H， ? 大 ? 小 低场 高场 （2）溶剂效应 最理想的溶剂：CCl4, CS2, 常用的溶剂：氯仿（CHCl3）、丙酮（CH3COCH3) 一般采用氘代衍生物。 第三节自旋耦合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting ? 自旋偶合与自旋裂分 ? 峰裂分数与峰面积 ? 磁等同与磁不等同 一、自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。 原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）； 峰的裂分 峰的裂分原因:自旋偶合 相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）； 多重峰的峰间距：偶合常数（J），用来衡量偶合作用的大小。 二、峰裂分数与峰面积 number of pear splitting and pear areas 峰裂分数：n+1 规律；n:相邻碳原子上的状态相同的H核数； 相对强度比符合二项式（a+b)n展开式的系数比。 峰面积与同类质子数成正比，仅能确定各类质子之间的相对比例。 峰裂分数(一） 1:1 1:3:3:1 1:1 1:2:1 1:6:15:20:15:6:1 1:1 1H核与n个等价1H核相邻时，裂分峰数：( n+1) 峰裂分数（二） 1H核与n个不等价1H核相邻时，裂分峰数： （n1+1)( n2+1)……个； (nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2× 2=8 Ha裂分为8重峰 Ha裂分为多少重峰？ 0 1 2 3 4 Jca Jca? Jba Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=12 实际Ha裂分峰:(5+1)=6 强度比近似为：1:5:10:10:5:1 三、化学等价和磁等同 magnetically equivalent 1. 化学等价（化学位移等价） 若分子中两个相同原子（或两个相同基团）处于相同的化学环境，其化学位移相同，它们是化学等价的。 分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称为磁等同的核。 2. 磁等同 磁等同例子： 三个H核 化学等同 磁等同 二个H核化学等同，磁等同 二个F核化学等同，磁等同 六个H核 化学等同 磁等同 两核（或基团）磁等同条件 ①化学等价（化学位移相同） ②对组外任一个核具有相同的偶合常数（数值和键数） 第四节谱图解析与化合物结构确定analysis of spectrograph and structure determination 谱图中化合物的结构信息 简化谱图的方法 谱图解析 谱图联合解析 一、谱图中化合物的结构信息 structure information of compound in spectrograph （1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类,多少种； （2）峰的面积 (积分线)：每类质子的数目(相对),多少个； （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中 位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 邻苯二甲酸二乙酯的NMR谱图 CAS：84-66-2 分子式：C12H14O4 分子量：222.24 一级谱的特点 裂分峰数符和n+1规律，相邻的核为磁等价即只有一个偶合常数J；若相邻n个核，n1个核偶合常数为J1， n2个核偶合常数为J2，n= n1+ n2则裂分峰数为（n1+1)( n2+1) 峰组内各裂分峰强度比(a+b)n的展开系数 从谱图中可直接读出?和J，化学位移?在裂分峰的对称中心，裂分峰之间的距离（Hz）为偶合常数J 非一级