催化裂解生产低碳烯烃技术介绍.docVIP

催化裂解生产低碳烯烃技术 乙烯和丙烯是最重要的石油化工原料之一。蒸汽裂解技术问世60多年来一直是生产乙烯和联产丙烯的主要技术。可是，近 20 多年来随着乙烯和丙烯的需求逐年增加，丙烯/乙烯需求比呈上升趋势，丙烯/乙烯产出比呈下降趋势。近 10 年来的情况如表 1 所列。2010 年乙烯的需求约为 1.15 亿吨，丙烯的需求约为7000万吨，丙烯/乙烯需求比上升到0.61，而丙烯/乙烯产出比下降到0.34。预计2011年丙烯的需求将增长5%，达到7350万吨，丙烯/乙烯的产出比还会下降。 表 1 全球丙烯/乙烯的需求比和蒸汽裂解装置的丙烯/乙烯产出比 项 目 2000年 2002年 2004年 2006年 2008年 2010年 丙烯/乙烯需求比 0.56 0.57 0.57 0.57 0.58 0.61 丙烯/乙烯产出比 0.39 0.38 0.37 0.36 0.35 0.34 预计今后若干年全球丙烯需求的增速在5%以上，高于乙烯需求的增速，裂解原料的比例不会有大的变化，因此蒸汽裂解生产的丙烯不能满足需求的现状还将持续下去。多年来，市场需求不足的丙烯主要由炼油厂常规催化裂化和高苛刻度催化裂化（石油化工厂称催化裂解，以下称催化裂解）副产的丙烯提供。虽然近 20 多年来，出现了多种多产丙烯的专用技术，而且有一些已经工业应用，但由于种种原因，这些专用技术生产的数量有限，丙烯供应的紧张状况并未得到根本缓解。据统计，2003 年全球丙烯的需求约为 5630 万吨，其中67%来自蒸汽裂解装置，30%来自炼油厂的催化裂化装置，2%来自丙烷脱氢装置，1%来自其它装置。据统计，2010年全球丙烯的需求约为7000万吨，其中54%来自蒸汽裂解装置，37%来自炼油厂的催化裂化和催化裂解装置，9.5%来自烯烃易位、丙烷脱氢和C4～C8 烯烃裂解，0.5%来自其它装置。预计今后20 年间石油和天然气仍然是人类需求最主要的能源，石油和天然气液仍将是石化原料的主要来源。由于原料资源、价格、水资源、技术、投资和生产成本等多种因素的影响，预计丙烷脱氢、甲醇制烯烃等专用技术生产低碳烯烃会有一些增加，但不会增加很多，能够增加较多的仍然是石脑油蒸汽裂解/催化裂解和减压瓦斯油 /常压渣油催化裂化/催化裂解。本文主要介绍石脑油催化裂解和炼油厂减压瓦斯油 /常压渣油催化裂解技术工业应用的进展。 1 蒸汽裂解生产低碳烯烃技术工业应用的现状2009 年底全球有 58 个国家的 216座石油化工厂建有蒸汽裂解装置，乙烯生产能力为13297.4 万吨/年。蒸汽裂解的原料和产品收率如表 2 所列。 表 2 蒸汽裂解的原料和典型产品收率（一次通过，质量分数， %） 产 品 原 料 乙烷 丙烷 丁烷 石脑油 常压瓦斯油 （轻柴油） H2+CO 4.06 1.70 1.23 1.03 0.71 CH4 3.67 23.37 21.75 15.35 10.69 C2H2 0.50 0.67 0.50 0.69 0.34 C2H4 52.45 39.65 31.74 31.02 24.85 C2H6 34.76 4.57 3.67 3.42 2.75 C3H6+C3H4 1.15 13.28 19.85 16.21 14.28 C3H6/C3 86.7 58.3 99.0 98.3 96.7 C3H8 0.12 7.42 0.68 0.38 0.31 C4 2.24 4.03 12.90 9.54 9.61 裂解汽油 0.87 4.27 6.41 19.33 20.6 裂解燃料油 0.16 1.11 1.26 3.01 15.78 稀释蒸汽/原料 0.30 0.35 0.40 0.50 0.80 单位能耗①/kJ?kg－1（乙烯） 16000 20000 — 23000 27000 ①100 万吨/年乙烯大型裂解装置的能耗。 蒸汽裂解的产品收率因原料和裂解深度而异。裂解深度低（较低的温度和压力），丙烯和所有副产品的收率都提高。以乙烷为原料，裂解深度高，生产1t 乙烯用原料1.24 t，丙烯/乙烯产出比为 0.024；以丙烷为原料，裂解深度中到高，生产1t乙烯用原料 2.18～2.67 t，丙烯/乙烯产出比为 0.37～0.45；以丁烷为原料，裂解深度高，生产1t 乙烯用原料2.65 t，丙烯/乙烯产出比为 0.41；以石脑油为原料，裂解深度中到高，生产1t 乙烯用原料 2.60～3.80 t，丙烯/乙烯产出比为 0.40～0.57；以常压瓦斯油为原料，裂解深度中到高，生产1t乙烯用原料 3.60～4.09t，丙烯/乙烯产出比为 0.54～0.62。通常，以轻石脑油为原料，产出比约为0.4；以轻瓦斯油为原料，产出比约为0.6。2009 年全球蒸