红外与拉曼光谱.ppt

Sadtler Commercial Spectra Collections Surface Active Agents Coating Chemicals Plasticizers Rubber Chemicals Fibers Dyes Pigments Food Additives Lubricants 红外光谱解析实例 例 1：C4H6O2 两种异构体的IR谱如下，推导其结构。 例 2：C10H14S 的IR谱如下，推导其结构。 第七节 红外光谱学的近期发展 光声光谱 时间分辨光谱 二维红外光谱 红外显微镜和化学成象 GC/FTIR 光声光谱（Photoacoustics spectroscopy, PAS） 光声光谱是吸收光谱的一项特殊技术。 样品放置于密闭的充满不吸收红外光气体的光声池内，在红外光的作用下，样品吸收红外光的能量，转化为热量，热量传到样品表面，再传到气体中，导致光声池内气体压力的变化，由此产生声音，经微音器检测，放大后输入FT-IR光谱仪，以吸收光谱图记录。 光声光谱可作无损分析及样品剖面的深度分析。适用于文物，生物样品，高聚物（难制样）及强吸收，高分散的样品。 时间分辨光谱（Time resolved spectroscopy, TRS） 时间分辨光谱是一种研究瞬态变化的光谱方法。时间分辨率可以是毫秒(ms), 微秒(?s), 纳秒(ns)。时间分辨率越短越好。 F (t , T ) ? F (? , T ) t是采样时间，T是周期性变化中的某个时间。 时间分辨光谱的重要用途是二维红外光谱 二维红外光谱(Two dimensional IR spectroscopy, 2D IR) 二维红外光谱有两种： 同步相关谱，异步相关谱 同步相关谱：图形为正方形。对角线上的峰为自动峰，与一维红外谱的峰位相符。对角线外的交叉峰对应于两个波数的红外峰，且这两个红外峰的功能团之间相连或存在着分子内的相互作用。 异步相关谱：图形为正方形。无对角线上的峰，只出现交叉峰。交叉峰对应于两个红外吸收的波数，且表明这两个红外峰的功能团之间没有相连或相互作用。 聚合物研究：无规聚苯乙烯和低密度聚乙烯混合物（I. Noda, J Am. Chem. Sco., 1989, 111, 116-8) 同步相关谱：1454 cm–1和1495 cm–1 交叉 1466 cm–1 和1475 cm–1交叉 二维红外光谱的应用 异步相关谱表明: 1454 cm–1与1466，1475cm–1 交叉 1495 cm–1与1466，1475 cm–1 交叉 这说明在同一微扰下，二者有不同的动态行为，即为独立的分子。 1459 cm–1与1454cm–1 ；1459cm–1 与1495cm–1 的交叉峰，表明聚苯乙烯主链CH2（1459 cm–1 ）和苯环 （ 1454，1495 cm–1 ）具有不同的活动性。 红外显微镜和化学成象 GC/FTIR 第八节 Raman光谱 ? O―H 3650 ~ 3000 w ? N－H 3500 ~3300 m ? ≡C―H ~3300 w ? ＝C―H 3100 ~ 3000 s ? －C―H 3200 ~ 2800 s 二、拉曼光谱特征谱带 ? C≡C 2250 ~ 2100 vs ? C≡N 2255 ~ 2220 m ~ s ? C＝O 1820 ~ 1680 m ~ w ? C＝C 1675 ~ 1580 m ~ s N＝O 1570 ~ 1550 w 1380 ~ 1360 s ?as C―O―C 1150 ~ 1060 w ?s C―O―C 970 ~ 800 s ~ m ?as