化学反应基本原理教材.pptVIP

本章学习要求 2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变 1. 反应的焓变与熵变 3. 反应的吉布斯函数变 2.1.2 反应自发性的判断(ΔG) 2. ΔG与?G 的关系 2.1.3 反应的摩尔吉布斯函数变的计算及应用 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 2.2.2 平衡常数和多重平衡法则 2. 多重平衡 2.2.3 化学平衡的有关计算 2.2.4 化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响 2.3 化学反应速率 2.3.1 浓度的影响和反应级数 1. 基元反应和复杂反应 2.4 大气污染及其控制 2.4.3 全球性大气污染 2. 温室效应与全球气候变暖 3.臭氧层空洞 (2)当涉及各物质的初始量、变化量、平衡量时，关键是搞清楚各物质的变化量之比即为反应式中各物质的化学计量数之比。 有关平衡计算中，应特别注意： (1)写出配平的化学反应方程式，并注明物质的聚集状态(如果物质有多种晶型，还应注明是哪一种)。 P63例2.5 C(s) + CO2(g) = 2CO(g)是高温加工处理钢铁零件时涉及脱碳氧化或渗碳的一个重要化学平衡式。试分别计算该反应在298.15 K 和1173 K 时的平衡常数，并简要说明其意义。 解： ? f Hm (298.15 K)/(kJ. mol-1) 0 -393.509 -110.525 Sm (298.15 K)/(J. mol-1 . K-1) 5.74 213.74 197.674 (1)298.15 K时 = [2×(-110.525)- 0 -(-393.509)] kJ. mol-1 = 172.459 kJ. mol-1 ΔrHm (298.15 K ) = ? f Hm (B，298.15 K) = ( 2 ×197.674 - 5.740 - 213.74 ) J.K-1.mol-1 = 175.87 J. K-1. mol-1 Sm (298.15 K) ΔrSm (298.15 K) = (2) 1173 K时 = {172.5 - 298×0.1759} kJ. mol-1 = 120.1 kJ. mol-1 ? rGm (298.15 K) = ? r Hm (298.15 K) ? T . ? r Sm (298.15 K) ln K = - ? rGm (298.15 K) /RT K = 9.1× 10-22 ? rGm (1173 K) ≈ ? r Hm (298.15 K) ? T . ? r Sm (298.15 K) = {172.5 - 1173×0.1759} kJ. mol-1 = -33.83 kJ. mol-1 ln K = - ? rGm (298.15 K) /RT K ≈ 32 结果讨论 正向自发 钢铁脱碳 32 -33.83 1173 逆向自发 钢铁渗碳 9.1× 10-22 120.1 298.15 C + CO2 = 2CO K ? rGm / kJ. mol-1 T (K) 从计算结果可以看出，在常温下堆放的煤炭是不会转化成有毒的CO；反之在高温条件下，则将有利于CO的生成。 吕?查德里（A. L. Le Chatelier） 原理： 假如改变平衡系统的条件之一，如浓度、压力或温度，平衡就向能减弱这个改变的方向移动。 因条件的改变使化学反应从原来的平衡状态转变到新的平衡状态的过程叫化学平衡的移动。 反应速率的定义： 对于化学反应 (2.30a) 即用单位时间单位体积内发生的反应进度来定义反应速率υ。根据式(1.5) dξ= vB–1dnB，对于恒容反应 dcB=dnB/V，上式可写成反应速率的常用定义式： (2.30b) υ的 SI单位：mol·dm-3 ·s-1 1. 速率方程和反应级数 质量作用定律：对于元反应(即一步完成的反应)反应速率与反应物浓度的乘积成正比。 对于通式： υ = k{c(A)}a . {c(B)}b 若为元反应，则反应速率方程为 k 称为速率常数 各反应物浓度项指数之和(n = a + b )称为反应级数 基元反应由反应物一步直接生成产物的反应。也称为元反应。 复杂反应反应的实际过程由几个基元反应组成的过程。 近半个世纪以来，随着工业和交通运输的迅速发展，向大气中大量排放烟尘、有害气体、金属氧化物等，使某些物质的浓度超过它们的本底值并对人及动植物产生有害的效应，这就是大气污染。 主要热点问题： 全球性的酸雨 温室效应 臭氧层的破坏 光化学烟雾 1