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第六章 铁电性能和压电性能 4. 电畴的形成 电畴的形成服从铁电体内部能量最低原理。晶体由顺电相进入铁电相时,伴随着自发极化将出现退极化场Ed,应变x以及相变热?Q。Ed与自发极化的突变?Ps反向,它使极化不稳定。应变x包括电致伸缩应变和压电应变两部分。 降低退极化能有两个途径:一是形成180?畴,二是载流子定向移动屏蔽自发极化。 降低应变能的途径是形成90?畴或其他为对称性允许的非180?畴。 成核 长大 5. 电畴运动 在电场或机械应力场作用下,铁电材料中电畴的取向能够发生改变,电畴取向改变180?的称为180?翻转,改变90?的称为90?翻转。 一般认为电场既能引起180?翻转,也能引起90?翻转,而应力场只能引起90?翻转,也就是说180?翻转与应力场无关。 电畴翻转过程实际上也是新畴的成核和长大过程,主要经历以下四个阶段: (1)新畴成核 (2)畴的纵向长大 (3)畴的横向扩张 (4)畴的合并 成核 长大 (a) (b) (c) (d) 180?畴翻转示意图 (a)成核,(b)和(c)纵向长大,(d) 横向长大 新畴的成核与畴壁的运动与晶体的各种性质,如应力分布、空间电荷、缺陷等有很大关系,在缺陷处容易形成新畴。 BaTiO3晶体的新畴成核速率与外加电场有关,即 新畴向前生长的速度v近似为 : v = ?(E-E0) A B C D E F A B C D A A’ (a) (b) (c) (d) 0.1?m 0.2?m 0.2?m 0.2?m LiTaO3颗粒内裂纹扩展引起电畴翻转的TEM照片 电畴运动 电场/应力--极化反转 极化(poling)过程:电场诱导自发极化定向排列--压电陶瓷的应用基础 电场诱导极化反转--铁电存储/电光应用 6. 电滞回线分析 无电场 晶体总电矩为0 施加电场 沿电场方向电畴扩展、变大,与电场反平行方向电畴变小 极化强度随外加电场增加而增加 O点 : OA 段 : C 附近 : 电场继续增大 电畴方向趋于 电场方向 极化强度饱和 电场继续增大 P与E成线性关系 外推至E =0时,得到自发极化强度Ps 电场降低 极化强度减小 E=0时,存在剩余极化强度Pr 电场反向达到-Ec时,剩余极化全部消失。 大部分电畴仍停留在极化方向 Ec矫顽电场强度 电滞回线是材料内部电畴运动的宏观表现。 如果与微位移计联动,可测得铁电体的应变-电场曲线 在压电陶瓷研究中经常应用 四、铁电体的性能及其应用 1. 铁电体的特性 (1)具有电滞回线 (2)具有结构相变温度,即居里点 (3)具有临界特性 自发极化仅仅是晶体具有铁电性的必要条件,铁电体的重要特征之一是具有 电滞回线。 居里点:顺点—铁电相变温度。 晶体存在多个铁电相时,从一个铁电相到另一个铁电相的温度称为相变温度或过渡温度。 晶体在相变点附近所发生的各种性能反常变化称为临界现象。 温度对电滞回线的影响 BaTiO3的电滞回线 2. 铁电陶瓷的结构、性能与应用 钙钛矿结构 钨青铜结构 铋层状结构 焦绿石结构 钛铁矿结构 共同特点: 含氧八面体 自发极化的起因: 氧八面体中心离子的相对位移 属位移型铁电体 ? (1)结构 (2)制备工艺 铁电陶瓷的制备工艺流程: 粉体合成-细化-成型-烧结-被覆电极-性能测试 粉体合成: 固态反应法(solid state reaction) 共沉淀法 (coprecipitation) 溶胶-凝胶法 (sol-gel process) 器件的制备工艺 多层陶瓷技术,如多层陶瓷电容器的制备工艺 高介电常数 making them useful as capacitor and energy storage materials 介电损耗较低 (0.1%-5%) 高电阻率 ( 1013 ?-cm) 中等的介电击穿强度 100-120KV/cm for bulk and 500-800kV/cm for thin films 非线性电学性能 (hysteresis loop) (3)性能优点 (4)应用 高介电容器材料-利用高介电常数特性 MLCC, BaTiO3 铁电薄膜存储器-利用极化反转特性 铁电薄膜:PZT, SrBi2Ta2O9 热电探测器-利用热释电效应, PT, Sr0.5Ba0.5Nb2O6陶瓷 电光器件-利用电光效应,透明PLZT陶瓷(PLZT 9/65/35) 压电器件-利用压电和电致伸缩效应,PZT, PMN-PT §6.2 压电性能Piezoelectricity 一、压电效应 二、压电振子及其参数 三、压电陶瓷的预极化 四、压电材料及其应用 一、压电效应 1. 压电效应 1880年由居里兄弟(J. C
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