TEMUNGB004容量分析方法测定结果的不确定度评定规程.docVIP

PAGE 不确定度评估指导书 第 PAGE 1页 共6页 拟定: 项目名称：容量分析方法测定结果的不确定度评定规程 第C版第 0 次修改 校核: 项目编号：TEM-UNGB-004 颁布日期:28/04/2003 批准: PAGE 适应范围 本规程适应本室各采用容量分析方法测定常量组分的检测结果不确定度评估，原则上也适应微量组分的微量时滴定结果的不确定度评估。但采用的数据应以微量分析的相关数据进行量化计算。 引用标准 JJF1059—1999 《测量不确定度的评估与表示》 《化学分析中不确定度的评估指南》—中国实验室国家认可委员会 GB 601—88《滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备》 技术规定 所有容量分析方法采用国标、英标或欧标所规定的方法严格进行。 所用的天平和玻璃量器均需经检定或校准。准确度符合要求的允差范围。 本规程评定的不确定度未考虑检测人员操作水平的影响，其影响在具体发出检测报告时，按精密度另行计算标准不确定度与本规程的不确定度进行合成。 技术规定。 4.1不确定度来源的分析判断。 4.1.1天平称量的不确定度 4.1.2样品溶解的完全程度 4.1.3基体效应的影响 4.1.4标准溶液浓度的不确定度 4.1.5滴定管的计量不确定度 4.1.6络点判别的不确定度 4.1.7滴定管读数的不确定度 4.1.8空白值的不确定度 4.1.9容量瓶的不确定度 4.1.10移液管的不确定度 各不确定度分量的评估和量化 4.2.1天平称量不确定度 天平检定证书报告ρ=95%时（置信水平为95%时，包含因子为1.96），扩展不确定度为0.3mg 故天平的标准偏差为 =0.3mg/1.96=0.153mg 天平的其他不确定来源，如空气浮力、线性灵敏度等因很小，可忽略不计。 4.2.2样品溶解（或熔解）的完全程度 由于标准方法的发布是基于不同实验室间的多次重复或重现的方法研究结果。方法上的定义不完善应基本消除。此处可以不予考虑。 4.2.3基体效应的影响 不同样品基体组成变化很大，作为标准方法，对基体效应及干扰成份有相应的适应范围，在此范围内可以不予考虑，但某种成分含量超出了允许范围，将导致结果的严重偏离。此时如有可供修正的参数应对结果进行修正。如无法修正，应增加测定步骤予以分离干扰组分再进行测量。此两种情况下，该基体效应对不确定度的影响应达到可忽略不计的程度。 4.2.4标准溶液的在确定度 依据本室TEM-UNGB-002标准溶液浓度不确定度评定规程的评估计算结果。浓度总标准不确定度 =0.00175 ： 注：M为已标定溶液的摩尔浓度 4.2.5滴定管的计量不确定度 4.2.5.1滴定管的容量不确定度，A级允差为0.04mL,实际校准为0.01mL 考虑刻度的不均匀性取值为0.02mL 不确定度呈三角形分布，故 4.2.5.2滴定管读数不确定度 最小分度值为0.05mL，估计值为0.02mL假设呈三角形分布，则 4.2.5.3检测时温度与标准温度不同时（20℃）的影响， 设偏离20℃±4℃采用矩形分布，假设消耗体积为20mL，则 注：其中2.1×10-4为水的膨胀系数 4.2.5.4滴定管的计量不确定度 4.2.6滴定终点的判断不确定度 滴定终点判别往往受多种因素的影响，势必带来不确定度，一般根据长期的实际检测，一般可控制在一滴（0.05mL）之内，即可能少一滴似乎不够，多一滴似乎过量的程度，所以出现极值的可能性较大，可判断为矩形分布，因此： 由上可见，终点判别不确定度是主要的不确定度分量。 4.2.7空白值的不确定度 标准溶液的标定，空白值一般来自蒸馏水（或去离子水）和使指示剂发生变化的消耗量，由于使用的试剂种类和数量均很小，故空白值一般都很低，在0.00～0.10之间，偏差值一般在≤0.02mL，呈矩形分布。故 4.2.8滴定标准溶液的总标准不确定度 分析上述各体积的不确定度分量，均为互不相关的独立分量，灵敏度系数取值为1，故合成体积标准不确定度按下式计算： 相对标准不确定度为 注：其中V为容量瓶标称体积 4.2.9容量瓶的不确定度 4.2.9.1 250mL容量瓶A级国家标准规定允差为±0.15mL，天平的不确定度影响存在校准不确定度0.03mL,呈三角形分布，故 4.9.2.2充满至刻度线的不确定度（重复性不确定度）据长期实验的经验数据为0.05mL。显然呈矩形分布。故 4.9.2.3制备母液时温度与校准标准温度20℃的偏离引入的不确定度，设常温下偏离±5℃，则 4.9.2.4容量瓶的不确定度 4.2.10移液管的不确定度 4.2.10.1校准不确定度A级允差25mL为±0.03mL，校准不确定度为0.01mL，呈三角形分布，则 4.2.10.