核磁共振谱仪及一维PFT-NMR讲述.pptVIP

核磁共振谱仪及一维PFT-NMR 陈颖 2010.10 核磁共振谱仪的分类 核磁共振波谱仪 核磁共振成像仪 核磁共振磁场计 核磁共振测场仪 核磁共振分析仪 核磁共振表面探测仪 核磁共振探水仪 核磁共振测井仪 核磁共振谱仪的组成 磁体系统 谱仪系统（电子系统） 计算机系统 主磁体的分类 永磁体（60MHz，90MHz CW） 优点：边缘场小；无需制冷；耗电量低；价格低 缺点：B0小；B0的均匀性/稳定性差 电磁体（80MHz，100MHz PFT） 优点：边缘场小；重量轻；价格低 缺点：同永；耗电量大；对电源的稳定性要求高 超导磁体（100MHz） 优点：B0大； B0的均匀性/稳定性好；耗电省 缺点：边缘场大；制冷（液氮，氦）；价格高 磁体系统（超导，由外向内） 杜瓦瓶（低温腔） 超导自屏蔽线圈 超导匀场线圈 主线圈 室温腔 室温匀场线圈 梯度线圈（XYZ） 射频屏蔽线圈 射频线圈（探头） 谱仪系统（模拟） 射频线圈（发射线圈、接收线圈） 发射机/接收机 射频放大器 其它电子部件（调制/解调，相移0°/90°）——磁体腔边上机箱 梯度放大器——梯度功放 计算机系统（数字） 主计算机（台式机） 发送脉冲序列指令给控制台 脉冲参数 包络形状、功率、中心频率 梯度参数 梯度形状、梯度强度 采样指令 时序 接收控制台发回的采样数据 数据后处理（FT） 显示（谱图、FID） 控制台（console） 脉冲包络发生器、频率合成器（） 数字滤波 ADC/DAC 连接主计算机与谱仪系统，传输指令 核磁共振谱仪工作流程 发射： 计算机→频率合成器→正交相移（0°/90°） 计算机→脉冲包络发生器→数字滤波→DAC 正交调制→发射机→探头 接收：探头→前置放大→混频→检波（获得中频）→中频放大→二次混频→正交检波（获得音频NMR）→音频放大（主功放）→滤波 →ADC→计算机 探头的构造 探头的分类 常温探头 反式探头（检测1H）： 内层线圈为1H的发射/接收通道，外层线圈为稀核13C、15N的去偶通道，灵敏度∝(γH5/2） 正式探头（检测稀核）： 内层线圈为稀核13C、15N的发射/接收通道，外层线圈为1H的去偶通道，灵敏度∝(γC5/2） 体温反式探头 通道组成 信号通道（I核，1H） 锁场通道（2D） 去偶通道（S核，13H、 15N） 探头的调谐 调谐的作用 调整发射/接收通道的中心频率为观测核的共振频率（位于谱宽的中间）——频率匹配电容（调谐 调整振荡电路的阻抗匹配，使样品接收到的发射信号最大（驻波反射最小）——阻抗匹配电容 评价主磁场指标 B0的强度（1GHz） 信噪比 分辨率 B0的稳定度——锁场 磁场稳定度= （ppm/单位时间） 要求在操作时间内积累的磁场稳定度磁场均匀度 信噪比（伪影）→分辨率 B0的均匀度——匀场 磁场均匀度= （ppm） 分辨率/最小梯度大小 影响磁场稳定性的因素 系统 温度漂移（超导）、电源稳定性（常导）——慢 梯度场产生的涡流效应——快 人为——快 铁磁性/金属物体在磁场中移动（钥匙、硬币） 外界信号干扰（手机） 提高磁场稳定性的措施 快变化（涡流、人为移动） 规范操作 涡流屏蔽： 涡流补偿： 在磁极间加一个线圈，把磁场变化形成的感应电信号分别反馈到补偿线圈上（和磁铁电源的稳流器上） ——磁通稳定器 慢变化（温度漂移）——场频联锁 场频联锁（锁场） 原理： 将氘核的共振信号转换成色散信号，把磁场强度B0和共振频率f0用 联系起来 当B0恰好满足共振条件 时，色散电压为0 当B0偏离共振点时，±Δf产生 ，把这个电压放大并反馈到补偿线圈上（或磁铁电源的稳流器上） 不同的氘代物在外磁场B0下的共振频率f0不 同，但锁场通道的频率是不变的 场频联锁（锁场） 操作步骤： 找到氘锁信号：粗调磁场偏置，直到出现氘信号 调色散电压为0：细调磁场偏置，使氘信号频率为固定的锁频率 调相位：调整氘信号的相位，使之为吸收线形 开启锁场开关：氘信号消失，只剩下锁场电平 ——锁场电平的高低表征匀场的好坏，越高越好 主磁场均匀性 影响主磁场的因素 主磁场B0的均匀性 样品磁化率分布均匀性 样品中的多种化学位移 主磁场均匀性的指标 超导主磁场：10-3~10-4 加端效应补偿线圈：10-5~10-6 加超导匀场：10-7~10-8 一阶和二阶 由厂商做好——1ppm（化学位移范围） 加室温匀场：10-9 一阶、二阶、三阶 20-30组（谱仪） 匀场 先调节低阶旋钮，再调节高阶旋钮；反复多次，从z开始，以z结束； 分组匀场（灵敏→不灵敏，组