聚合物的热运动和力学状态 微观结构特征要在材料的宏观物理性质上表现出来,必须通过材料内部分子的运动。一种高聚物,结构不变,只是由于分子运动的情况不同,可以表现出非常不同的宏观性质。 为了研究高聚物的各种物理性质,仅仅了解高聚物的微观结构还是不够的,还要弄清楚高聚物内部分子运动的情况。只有通过对分子运动的理解,才可能建立起高聚物的结构与性能问的内在联系。分子运动是联系微观结构和各种宏观性质的桥梁。 1.运动单元的多重性 聚合物的分子运动可分 1.整个分子运动(大尺寸运动) 2.链段运动 3.侧基、支链、链节运动(小尺寸运动) 4.晶区内运动: (2)时间依赖性 聚合物分子的运动是一个松弛过程: 在一定的外力和温度条件下,聚合物从一种平衡状态通过分子热运动达到相应的新的平衡状态需要克服运动时运动单元所受到的大的内摩擦力,这个克服内摩擦力的过程称为松弛过程。松弛过程是一个缓慢过程。 (3)聚合物的分子运动与温度有关 温度升高作用有两个:增加能量;使聚合物体积膨胀,扩大运动空间。 温度增加,松弛时间t变短,松弛过程加快,可以在较短的时间内观察到分子运动;反之,温度降低,t增加,则需要较长的时间才能观察到松弛现象。因此,分子运动或一个松弛过程,升高温度和延长观察时间具有等效性。 时-温等效原理 聚合物力学三态的分子运动特点: 玻璃态:温度低
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