2.7亥姆赫兹能和吉布斯资料.pptVIP

第七节亥姆霍兹函数和 吉布斯函数 单击网页左上角“后退”退出本节 Willarg Gibbs 1839-1903 G=H-TS 为什么要定义新函数 热力学第一定律导出了内能这个状态函数，为了处理热化学中的问题，又定义了焓。 热力学第二定律导出了熵这个状态函数，但用熵作为判据时，体系必须是孤立系统，也就是说必须同时考虑系统和环境的熵变，这很不方便。 通常反应总是在等温、等压或等温、等容条件下进行，有必要引入新的热力学函数，利用体系自身状态函数的变化，来判断自发变化的方向和限度。 热力学第一、第二定律联合表达式 热力学第二定律 热力学第一定律 合并二式得： T环dS ? ?Q 式中，不等号表示不可逆过程，等号表示可逆过程。 热力学第一定律、第二定律的联合表达式，可应用于封闭系统的任何过程。 若在等温条件下，T为常数，T1=T2=T环 令 A = U - TS F称为亥姆霍兹能(Helmholtz energy)或功函（work function） ， 为广度性质的状态函数。 一、亥姆霍兹能(Helmholtz energy) 式中，可逆过程用等号，不可逆过程用大于号. 或 在封闭系统的等温过程中，存在 物理意义：封闭系统在等温条件下系统亥姆霍兹能减少，等于可逆过程系统所作的最大功，这就是将F也称作功函的原因。若是不可逆过程，系