二乙烯苯应用综述.docVIP

二乙烯苯的聚合综述 二乙烯苯（），遇明火、高热可燃。动物实验具有麻醉作用和轻度刺激作用。对环境有危害，对大气可造成污染。外观与性状无色液体,有特臭 其中Dn为所测的微球粒径,-D为微球数均粒径,n为所测量的微球数,δ为粒径的标准偏差,PSD为微球粒径的分散度,其值越小,微球大小越均匀,单分散性越好. 微球中悬挂双键含量的测定采用溴水与PDVB微球中的悬挂双键加成,得到溴化微球;再 准确称量0·1 g溴化微球,加入准确称量的0·1 g氢氧化钾(KOH),加乙醇10 mL回流12 h,再用0·1mol/L标准HCl溶液滴定反应液中过量的氢氧化钾,计算聚合物微球中悬挂双键的含量. 将微球与溴化钾(KBr)混合研细,用Bio-RadFTS135付立叶红外光谱仪用漫反射红外光谱法 测定聚合物的红外光谱图. 采用NetzschTG209对微球进行热重分析 3. 聚合反应进程研究： 弱极性二乙烯基苯在强极性溶剂乙腈中所进行的溶液聚合属于沉淀聚合,通常称作分散聚合.随着二乙烯基苯的聚合,当其聚合度达到一定值时,与溶剂发生相分离,从溶液中沉淀出来形成微核[2]并不断长大.分散剂PVP对分散粒子起到保护稳定作用.单体转化率与时间的关系如图1所示 . 由图中可以看到在聚合前期,聚合反应速率很大,随着聚合的进行和单体的浓度的降低,聚合速度递减,在10 h内聚合反应几乎完全.由于单体浓度较低,在聚合过程中并不出现自动加速现象.采用此方法得到的聚合物产率超过80%,而用一般的沉淀聚合[3~5]方法反应初始单体二乙烯基苯的浓度通常不超过4%,在反应24 h后聚合物产率不超过60%. 采用红外光谱法对不同聚合时间得到的产物进行测定,得到的聚合物的红外光谱图如图2所示. 由图2中可以看到,在1683 cm-1处有一明显的吸收峰,这是聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)的C O键伸缩振动吸收峰;在1630 cm-1处为悬挂双键C C伸缩振动吸收峰;1600 cm-1处吸收峰为苯环骨架伸缩振动吸收峰;835 cm-1处为1,4-二取代苯的特征吸收峰,796 cm-1及709 cm-1处出1,3-二取代苯的特征吸收峰.通过峰强度的比值可以估算聚合物中各组分的比例,例如测定A1683/A1600随时间的变化情况,可以估算PVP在微球中的含量随时间的变化. 如图3所示,随着聚合反应的进行,聚合产物中的PVP含量逐渐增大,这是因为稳定剂PVP在沉淀聚合中与聚二乙烯基苯发生接枝,连接于微球之上,从而起到更好的稳定作用.反应开始时形成的聚合物微粒还很少,只需少量的PVP即可以被稳定;随着反应的进行,聚二乙烯基苯不断在聚合物微粒表面沉积,微粒粒径增大,所需稳定剂量增大并且原来已接枝的PVP被包埋于微球内部,聚合物微粒则不断从溶液中吸附PVP并接枝,使PVP在聚合物微球中的含量增大,并不随微球比表面积减小而减小. 图4表示随着反应的进行,聚合物中悬挂双键含量逐渐减少.这是由于反应初期聚合物表面的双键含量较高,溶液中二乙烯基苯能够与聚合物微粒表面的悬挂双键不断反应,聚合物微粒逐渐增大,微粒的比表面积逐渐减小,因而聚合物中的悬挂双键含量不断减小.另外,随着反应的进行,聚合物内部的悬挂双键也可能继续发生聚合反应,使得悬挂双键总量降低. 图5表示随着反应的进行,微球中的间位二取代苯的含量逐渐增加.这是由于间位二乙烯苯的反应活性比对位二乙烯苯活性低,在聚合初期对位二乙烯苯反应快,在形成的聚合物微粒中所占的比例大,溶液中对二位乙烯苯的浓度降低的速度比间位二乙烯苯的浓度快;在反应后期,参与聚合反应的单体中间位二乙烯苯的比例比起始时高,使得微球中的间位二取代苯的含量增高 Fig. 5IR absorbance ratio ofp-disubstitutedbenzene andm-disubstituted benzene in PDVBmicrospheres at different reaction times 4. 聚二乙烯苯微球的应用： 4.1聚二乙烯苯型多孔吸附剂的纳米孔结构表征： 以往的研究表明,提高高分子吸附剂的交联,可以改善热稳定性[1]和抗溶胀稳定性[2~4],能够增加比表面积及提高对目标物质(有机物、体)的吸附量[5~7].因此,我们采用悬浮聚合方制备了球形聚二乙烯苯多孔吸附剂,进而开展功能化和吸附性能研究[8,9].研究发现,高分子附剂的吸附性能与其微观孔结构密切相关,以于即使结构和比表面积都相同的高分子吸剂也会表现出吸附性能差异.然而,目前涉及多孔高分子吸附剂研究的报道通常只给出比表面和平均孔径,少有微观孔结构方面的表征数据. 按照国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的分类方