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第二单元 化学反应的方向和限度
第1课时 化学反应的方向;自发过程和自发反应;1.焓判据;2.熵判据
(1)熵
①体系倾向(密闭容器):
②含义:衡量一个体系混乱度的物理量;符号为S。
③特点:同一种物质不同状态时熵值大小为S(g)____S(l)____S(s)。;(2)熵增原理
在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵________,即熵变(符号ΔS)_______零。
(3)熵判据
体系有自发地向混乱度__________(即__________)的方向转变的倾向,因此可用__________来判断反应进行的方向。;
3.复合判据
体系能量降低和混乱度增大都有促使反应自发进行的倾向。因此,要正确判断一个化学反应是否能自发进行,必须综合考虑反应的焓变(ΔH)和熵变(ΔS),只根据一个方面来判断反应进行的方向是不全面的。 ;
【慎思1】 自发反应是一定能发生反应,而非自发反应是一定不能发生反应吗?
【答案】自发反应、非自发反应是指该反应过程是否有自发进行的倾向,而这个过程是否一定会发生则不能确定。如C的燃烧是一个自发反应,但要想发生反应,需借助外界条件点燃才能发生。;
【慎思2】 H2的燃烧是自发反应吗?该过程体系的能量和熵如何变化,说明什么问题?
【答案】H2的燃烧属自发反应,该过程放出热量,体系能量降低,但熵减小,说明判断一定反应进行的方向要综合考虑焓判据和熵判据。;
【慎思3】 吸热反应一定不能自发进行吗?举例说明。
【答案】不一定。多数自发进行的化学反应是放热反应,但也有不少吸热反应能自发进行。如Ba(OH)2·8H2O与氯化铵反应。;【慎思4】 下列关于能量判据和熵判据的说法中,不正确的是( )
A.放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程一定为熵增加的过程
B.由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据将更适合于所有的过程
C.在室温下碳酸钙分解反应不能自发进行,但同样是这个吸热反应在较高温度(1 200 K)下则能自发进行
D.放热过程(ΔH<0)或熵增加(ΔS>0)的过程一定是自发的
【答案】D;【解释】放热的自发过程可能是熵减小的过程,如铁生锈、氢气燃烧等;也可能是熵无明显变化或增加的过程,如金刚石和石墨的互变熵不变,活泼金属与酸的置换反应熵增加等。吸热的自发过程应为熵增加的过程,否则,就无法进行,如冰的融化、硝酸铵溶于水等,故A对;很多情况下,简单地只用其中一个判据判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以应两个判据兼顾,绝不能片面地思考问题,因此B正确,D是错误的;有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行,如碳酸钙的分解反应,故C正确。;1.与焓变的关系;演示文稿
后
等;2.与熵变的关系;【例】下列说法正确的是( )
A.ΔH<0、ΔS>0的反应在温度低时不能自发进行
B.NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.58 kJ·mol-1能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向
C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据
D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向;
解析 依据反应自发进行的复合判据ΔH-TΔS<0知:A项ΔH<0,ΔS>0,则ΔH-TΔS一定小于0,反应能自发进行,而C项则不全面;D项催化剂只能改变反应速率而不能改变反应的方向。
答案 B;从能量角度(即焓变)看,化学反应趋向于最低能量状态的倾向,而从熵变角度看,化学反应呈现最大混乱度的倾向,在实际的化学变化中,ΔH与ΔS倾向有时会出现;矛盾,因此,在分析一个具体化学反应自发进行的方向时,不能孤立地使用焓判据或熵判据来分析,否则,可能会得出错误的结论,要注意应用焓判据和熵判据综合进行分析,即凡是能够使体系能量降低,熵增大的方向就是化学反应容易进行的方向。
;
【答案】B
【解释】已知在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大;A、B、C、D中的反应均为分解反应且都为吸热反应,即ΔH0;A、C、D三个反应又是熵增的反应,所以在高温下能自发进行;B不是熵增的反应,在高温下不能自发进行。
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