第 14 章 p 区元素(二)分析.ppt

I2 蒸气呈紫色，I2 溶于 CCl4 或环己烷也呈紫色 ，但是它溶于苯、乙醚、三乙胺等溶剂却要发生颜色的变化？ σ12* π12* σc* πe* σc n I2轨道 I2 ? A轨道 A轨道 Question 3 Solution 由 能级图可知，π5p*与σ5p*之间的能量差小，电子吸收波长 520 nm 的绿光，因而呈紫色。若 I2 溶解在易给出了孤对电子溶剂A中，与 之形成配位键。结果 I2·A 的πe* 和σc* 轨道间的能量差大于 I2 的π12* 与σ12* 轨道间的能量差，电子跃迁所需能量变大，吸收峰向短波方向移动，溶液的颜色就要变。 CCl4 和环己烷都是配位已达饱和的分子，不具备这样的作用。 F 的电子亲和能小于氯，但 F- 半径小于 Cl-，NaF 的标准生成焓（-573.65 kJ·mol-1）和晶格焓（+1505.59 kJ·mol-）比 NaCl 的 ( -411.15 kJ·mol-1)和 (+787.38 kJ·mol-1) 高得多，因而形成了稳定的离子型晶体。 尽管 F 的电负性最大，但其电子亲和能却小于 Cl ，而且 F－F 键离解焓也低于 Cl－Cl 键。这是因为 F 原子体积太小导致价层电子间有较强的排斥力使键变弱的缘故，这种现象在 N、O 族中也存在。 F2 Cl2 B