磷酸的电势滴定.pptVIP

磷酸的电势滴定 实验目的 掌握电势滴定法操作及确定终点的方法。 掌握测定磷酸电势滴定曲线及磷酸试液浓度的方法。 了解磷酸的解离平衡常数Ka1及Ka2的测定方法。 实验原理 电势滴定法是以指示电极电势（或pH值）的突跃确定滴定终点的方法。进行磷酸电势滴定的装置如图。 以玻璃电极为指示电极(负极)，饱和甘汞电极为参比电极(正极)，连接在pH计上，将电极浸入磷酸试液中，用NaOH标准溶液进行滴定。 实验原理 化学计量点可用作图法求得。在滴定曲线两端平坦转折处作两条相互平行且与横坐标成45°倾斜的切线Ⅰ、Ⅱ；作Ⅰ、Ⅱ间距离的等分线Ⅲ，Ⅲ应与Ⅰ、Ⅱ平行且交滴定曲线于O点， O点称为拐点。过O点分别 向两坐标轴做垂线，与两坐 标的垂足即化学计量点的pHe 值和滴定剂体积Ve。 为更准确地确定化学计量点， 还可用 曲线法及二阶 微商内插法进行。 实验原理 磷酸为三元酸，用NaOH标准溶液滴定时，有二个滴定突跃，滴定反应如下： 实验原理 以滴定中消耗的NaOH标准溶液的体积V(mL)及相应的溶液pH值绘制pH-V滴定曲线。曲线上有两个滴定突跃,第一滴定突跃pH范围为4.0~5.0，第二滴定突跃pH范围为9.0~10.0。 电势法绘制的pH-V滴定曲线不仅可确定化学计量点，求算磷酸试样的浓度，而且也可求算出H3PO4的解离平衡常数Ka1及Ka2。 实验原理 当用NaOH标准溶液滴定至[H3PO4]=[H2PO4-]，即第一半中和点时，溶液中的Ka1=[H+]，即pKa1= pH（第一半中和点对应的pH值即为pKa1 ） 。 同理，第二半中和点对应的pH值即为pKa2。 实验步骤 1. 正确安装电势滴定装置。 2. 按pH计使用方法“调零”、“校正”，用pH=4.00的邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液和pH=6.86的混合磷酸盐缓冲溶液“校准”（定位）pH计。 实验步骤 3. 磷酸的电势滴定 用10mL移液管吸取磷酸试样溶液10.00mL，置于100mL烧杯中，放入搅拌磁子，加水约20mL，插入玻璃电极和饱和甘汞电极，测定0.1 mol/L H3PO4溶液的pH值。开启电磁搅拌器，在不断搅拌下用0.1mol/LNaOH标准溶液滴定。开始每加入2mL记录一次pH值，在接近化学计量点（NaOH的加入使pH变化较大）时，每次加入NaOH溶液的量应逐渐减少，在计量点前后，每等体积加入0.1mL或0.05mL，记录一次pH值。滴定过了第二化学计量点直至pH?11.5后结束。 4. 滴定结束后，取下电极浸泡于蒸馏水中。 数据处理 1. 以VNaOH为横坐标，pH为纵坐标，绘制pH-V曲线。用作图法求出化学计量点pHe和相应的NaOH标准溶液体积Ve，求出H3PO4试样溶液的浓度。 2. 用 法和二阶微商内插法求出化学计量点时相应的Ve，并与1法加以比较。 3. 根据pH-V滴定曲线，求出H3PO4的Ka1和Ka2 ，计算Ka1和Ka2。 注意事项 电极浸入溶液的深度应合适，搅拌磁子不能触及电极。 注意观察化学计量点的到达，在计量点前后应等量小体积加入NaOH标准溶液。 为便于数据处理，滴定应在第二化学计量点后pH约为11.5方可结束。 思考题 1．实验中，第一化学计量点和第二化学计量点消耗的NaOH溶液体积相等否？试分析一下原因。 2．通过实验的数据处理，说明为什么在化学计量点前后应等量地滴入小体积的NaOH标准溶液为好？