14章核磁共振波谱法件概述.ppt

一、原子核的自旋 二、原子核的自旋能级和共振吸收 三、自旋弛豫 三、影响化学位移的因素 (１)C=X基团中磁的各向异性效应 二、偶合常数 常用JVIC、3J、J邻表示，J为正值。 2、HF中1H与19F的自旋分裂 ＪＨＦ J/2 HF中1H核的共振峰 ＪＨＦ J/2 HF中19Ｆ核的共振峰 1H 19F H0 HF分子中1H与19F核相互偶合引起峰裂分 分裂峰中各小峰之间的距离称为偶合常数(自旋－自旋偶合常数),以J表示。用以表示两个核之间相互干扰的强度大小。以H z(周/秒)作单位。 2.对相邻氢核有旋偶合干拢作用的原子核 JHa,Hb H0 Ha JHb,Ha H0 Hb ns-C C-ns ns ns Ha Hb (6)氢核间同核偶合 (5) 19F、31P,I=1/2与氢核有偶合作用. (4) 14N核的I=1，与氢核有偶合作用. 氢的同核偶合 (2) 35Cl、79Br、127I核与氢核间有自旋去偶作用. (3) 13C、17O核，与氢核的偶合作用较弱. (1) 12C、16O核无自旋角动量。与氢核无偶合作用。 氢核因自旋偶合干扰而裂分的小峰数(N)可按下式求算： N=2nI+1 如：CH3——CH2——CH3 2+1= 3重峰 6 +1= 7重峰 I—干扰核的自旋量子数 n—干扰核的数目 （二）自旋分裂的规律 氢核的I＝1/2，因此裂分数N= n +1，n 是邻近碳上δ值相同或J值相同的氢原子数目。即有n个相邻的磁不等同氢核时，将显示(n+1)个小峰，这就是n+1规律． 氢核因自旋偶合干扰而裂分的小峰数(N)可按下式求算： N=2nI+1 如：CH3——CH2——CH3 2+1= 3重峰 6 +1= 7重峰 （二）自旋分裂的规律 I＝1/2 氢核的，峰裂分数N= n +1，n 是邻近碳上δ值相同或J值相同的氢原子数目。即有n个相邻的磁不等同氢核时，将显示(n+1)个小峰，这就是n+1规律． 按n+1规律分裂的图谱称为一级图谱，其裂分峰面积比符合二项式展开式的系数比． (X+1)n 若某基团与n、n’…个氢核相邻，发生简单偶合，有下述两种情况： (１)峰裂距相等时：仍服从n+1规律，分裂峰数为(n+n’+…)+1 (2)峰裂距不等时：分裂峰数为(n+1)(n’+1)…+重峰。 如：丙烯腈：Jab≠Jbc≠Jac C﹦C Ha Hc Hb CN 　　发生自旋偶合时，核磁共振谱线发生分裂．由分裂产生的裂距反映了相互作用的强弱，称为偶合常数．单位为Hz。Ｊ值表示。 偕偶、邻偶、远程偶合。H-H,C-H偶合，JC-Ｈ、JH-H。 　峰裂距只决定于偶合核的局部磁场强度，因此偶合常数与外加磁场强度H0无关． （1）偕 偶 (同碳偶合) 间隔两个单键（H-C-H）的偶合。 常用Jgem、2J、J偕表示，为负值变化较大，与结构有关． １、间隔的键数 （２）邻 偶 (邻碳偶合) 相邻3个键的质子之间偶合。H-C-C-H H-C=C-H． 偶合规律：J烯反＞J烯顺≈J炔＞J链烷。 （３）远程偶合 间隔四个或四个以上化学键的偶合，称为远程偶合。常用J远表示． 偶合常数与双面角α有关， α＝90℃时，最小，大于小于是都增大。 ２、角度 Jaa＞Jae ３、电负性 偶合作用是靠电子传递的，因而取代基Ｘ的电负性越大，X-CH-CH-的3JH_H越小． 三、自旋系统 　　 分子中几个核相互发生自旋偶合作用的独立体系称为自旋系统。自旋干扰作用的强弱与相互偶合氢核之间的化学位移差距有关。 （一）磁等价核 　　在核磁共振谱中，有相同化学环境的核具有相同的化学位移。这种有相同化学位移的核称为化学等价核。 　　分子中一组化学等价核与分子中的其他任何一个核都有相同强弱的偶合，则这组核为磁等价核或称磁全同核。 　　磁等同的氢核，相互之间虽有自旋偶合却不产生裂分，只有磁不等同的氢核之间才会因自旋偶合而产生裂分。 哪些氢核为磁不等同氢核 (１)化学环境不相同的氢核一定是磁不等同的。 如： H A H X H A — C — C — Br H A H X (２)处于未端双健上的两个氢核，由于双键不能自由旋转，也是磁不等同的 C ＝ C Ha Hb F2 F1 １，１－二氟乙烯 顺式偶合Ha对F1，Hb