ch3)有机化学(天津大学第四版)概述.ppt

3. 不 饱 和 烃 3.1 烯烃和炔烃的结构 3.2 烯烃和炔烃的同分异构 3.3 烯烃和炔烃的命名 3.4 原子和基团的诱导效应 3.5 烯烃和炔烃的物理性质 3.6 烯烃、炔烃的化学性质 3.7 烯烃和炔烃的来源  3.1 烯烃和炔烃的结构 3.1 烯烃和炔烃的结构 3.1.1碳原子轨道的 杂化, 的形成 3.3 烯烃和炔烃的命名 选主链 含有官能团的最长碳链为主链 编号 靠近重键一端始,有异时依最低系列原则 取代基 相同的合并,不同的依次序规则 顺反异构 (Z,E命名法) 烯炔的命名 若双键和三键处于相同的位次供选择时, 优先给双键最低编号。 3.4 诱导效应 Inductive effect 因σ键的极性发生变化而引起键电子云偏移，沿着分子中的键传递,引起分子中电子云密度分布不均匀,且沿原子或基团的性质所决定的方向而转移的效应. (1)高锰酸钾的氧化 在较强烈的条件下(如加热或在酸性条件下),碳碳键完全断裂, 烯烃被氧化成酮或羧酸。例如: δ δ δ δ （3）烯烃的制法 醇脱水 卤代烷脱卤化氢 （4）炔烃的制备 二卤代烷脱卤化氢 炔烃的烷基化 链接8 在有机分子中,引入一个原子(基团),该对整个分子的性质产生影响.该影响取决于原子(基团)的两类不同的效应(电子效应,立体效应) 由于成键原子电负性不同,两原子间共价键产生极性.这种极性不仅存在于成键原子间,还影响到分子中不直接相连的其他原子,使电子云密度产生变化. ⊕ ⊙? ℃ (b) 与硫酸的加成—间接水合 (c) 与水的加成—直接水合 烯醇式 (不稳定) 酮式 (稳定) d.与有机酸加成成酯 3.6.3 HBr 的过氧化物效应 过氧化物效应的机理： 链引发 链传递 链终止 炔烃加 HBr 也有过氧化物效应： 3.6.4 硼氢化氧化反应 H2O2 (CH3CH20)3B OH-,H2O C2H5OH C H 3 ( C H 2 ) 3 C H 2 C H 2 O H 硼氢化酸化-顺式烯烃 硼氢化氧化-醛或酮 由末端炔制醛： 防止同碳二硼化物 [RCH(BH2)2]的生成 3.6.5 亲核加成-炔烃易进行亲核加成 炔烃亲核加成机理 碳负离子稳定性与C+相反！ 3.6.6 α-氢原子的反应 （a）卤化反应 反应机理：自由基取代 ？ （b）氧化反应 3.6.7 炔烃的活泼氢反应 碳原子的杂化状态 sp sp2 sp3 s成分/% 50 33 25 电负性 3.29 2.73 2.48 （1）炔氢的酸性 H2O HC=CH NH3 CH2=C H2 CH3C H3 pKa 15.7 25 34 36.5 42 碳负离子稳定性：HC=C CH2=C HCH3C H2 （2）炔钠的生成及其应用 （3）金属炔化物的生成 丁炔银 乙炔亚铜（棕红色） 3.6.8 氧化反应 烯烃结构不同,氧化产物也不同,此反应可用于推测原烯烃的结构。 （2）臭氧化 根据生成醛和酮的结构，就可推断烯烃的结构。 例如： 烯烃与过氧酸（简称过酸， ）反应生成 1,2-环氧化物，例如： *此反应是顺式亲电加成反应。双键碳原子连有供电基时，反应较易进行；有时用 H2O2 代替过酸。 （3）环氧化反应 （4）催化氧化 专有工业反应，不宜类推！ 3.6.9 聚合反应 （a）低聚 （b）高聚 聚丙烯 共聚 乙丙橡胶 聚乙炔 顺式聚乙炔 反式聚乙炔 低级烯烃 3.7 烯烃和炔烃的来源和制法 石油馏分或天然气高温裂解 石油炼制过程中的气相成分 乙炔 电石法 天然气高温部分氧化 (b) 如与双键碳原子直接相连的原子的原子序数相同, 则需再比较由该原子外推至相邻的第二个原子的原子序数，如仍相同，继续外推，直到比较出 “较优