第五章滴定2学讲课.pptVIP

* * 酸碱滴定法 Acid-base Titration 第五章 化学分析 仪器分析 滴定分析 重量分析 光分析 电分析 色谱分析 第一节 滴定分析概述 1. 滴定分析法 2.标准溶液:已知准确浓度的试剂溶液. 3.试样:被分析的物质. 4.计量点(理论终点):滴入的标 准溶液与被测物质定量反 应完全时. 5.滴定终点:指示剂发生颜色 变化的转变点. 滴定分析所采用的化学反应，必须具备以下条件： 1.反应必须定量进行； 2.反应必须迅速完成； 3.有简便可靠的方法确定终点； 4.溶液中其它组分不干扰主反应. 一、变色原理 二、变色范围 第二节 酸碱指示剂 指示剂:是一类在不同pH值溶液中能发生自身结构变化而显示不同颜色的有机化合物. HIn H+ + In- (红色) (兰色) KHIn=[H+][In-]/[HIn] KHIn=[H+][In-]/[HIn] (指示剂常数) pH=pKHIn+lg[In-]/[HIn] 当 [In-]/[HIn]=1 时, pH=pKHIn (指示剂理论变色点) [In-]/[HIn]≥10, pH≥pKHIn+1 [In-]/[HIn]≤1/10,pH≤pKHIn-1 1/10[In-]/[HIn]10,显混合色. ∴pKHIn±1 指示剂的变色范围(变色域) 酚酞 8.2~10.0 甲基橙 3.1~4.4 酚酞 甲基橙 10.0 3.1 8.2 4.4 第三节 滴定曲线和指示剂的选择 酸碱滴定曲线:以滴定过程中所加入的酸(碱)标准溶液的体积为横坐标,以相应的溶液pH值为纵坐标所绘制的关系曲线. 一.强酸与强碱的滴定 用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00ml 0.1000mol·L-1HCl溶液pH值的变化 VNaOH/ml 0.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 40.00 中和百分 数/% 0.00 90.00 99.00 99.90 100.0 100.1 101.0 200.0 V剩余HCl/ml 20.00 2.00 0.20 0.02 V过量NaOH/ml 0.02 0.20 20.00 [H+]/mol·L-1 1.00×10-1 5.26×10-3 5.03×10-4 5.00×10-5 1.00×10-7 2.00×10-10 2.00×10-11 3.00×10-13 pH 1.00 2.28 3.30 4.30 7.00 9.70 10.70 12.52 选择指示剂的原则： 所选指示剂的变色范围能全部或部分落在滴定突跃范围内。 (1)滴定前 HAc溶液的[H+]为： 以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00ml 0.1000mol·L-1HAc溶液为例: 二.一元弱酸的滴定 (2)滴定开始至等量点前 当滴入NaOH溶液19.98ml时： (3)等量点 pOH = 5.27 pH＝14.00－5.27＝8.73 (4)等量点后 如当滴入NaOH溶液20.02ml时： pOH＝4.3 pH＝14－pOH＝9.70 用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00ml 0.1000mol·L-1HAc溶液pH值的变化 滴定曲线的特点 (1) 滴定开始点的pH值为2.88而不是1.00。 (2) 滴定刚开始时，曲线的坡度较大，而后又转平缓，当滴定接近等量点时，曲线出现较大的坡度，即产生了滴定突跃。 (3)突跃范围为7.75～9.70 Ka?c≥10-8,才能用强碱滴定. 三.一元弱碱的滴定 以 0.1000mol/L HCl → 0.1000 mol/L NH3H2O 20.00ml为例. 突跃范围 4.30-6.30 计量点pH=5.28 甲基橙(红) Kb?c≥10-8,才能用强酸滴定. 用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定20.00ml 0.1000mol·L-1NH3溶液pH值的变化 第四节 分析结果的误差和有效数字 (一)系统误差 1.方法误差 2.仪器误差 3.试剂误差 4.操作误差 (二)偶然误差 (三)过失误差 一.误差产生的原因和分类 二.误差的表示方法 反映一组测量值之间的符合程