1高分子化学第一章绪论汇总.ppt

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1高分子化学第一章绪论汇总

定向(orientated)聚丙烯的对映体异构 Isotactic: All of the R groups line up on the same side. Syndiotactic: The R groups alternate from side to side. Atactic: The side to side positioning is random 异戊二烯烃(isoprene) 1,4加成后,主链上有双键,与双键连接的碳原子不能绕主链旋转。 顺式(cis form)异构体 反式(trans form) 异构体 III.几何异构( Rotamerism ) ——主链上有不饱和键所引起的异构现象 分子链中的结构差异,对聚合物的性能影响很大 顺式聚丁二烯是性能很好的橡胶 反式聚丁二烯则是塑料 branched Crosslinked network linear 1.6线形、支链型和交联形大分子 线型缩聚中,单体须具有两个反应能力的官能团,如二元酸和二元醇; 加聚中烯类单体的π键 ; 环状单体开环聚合中的断裂单键; 1)线形大分子 长几百nm,直径零点几nm,长径比极大,自然状态下处于卷曲状态。 聚丙烯、聚氯乙烯等塑料,涤纶树脂、聚酰胺-66、聚丙烯腈等纤维均为线形聚合物。 2)支链形大分子 例:邻苯二甲酸酐和甘油 自由基聚合中的链转移反应 接枝共聚物(graft polymer) 先形成线形主链,后接上支链,如抗冲聚苯乙烯。 ——线形主链上带支链 ——许多线型或支链型大分子由化学键连接而成的交联(crosslinking)结构 交联聚合物又称网状聚合物,是借助于多官能团单体的反应或某种助剂(如硫)将聚合物交联起来而得到的。 典型的例子是橡胶的硫化(vulcanization) 大分子的几何形状与聚合物的物理性质密切相关 线型和支链型聚合物:可溶可熔 交联聚合物:分子链间存在化学键的交联,不溶不熔 3)体型大分子 大分子经分子间力聚集在一起,产生了聚集态结构。 物质三态:固态、液态、气态 聚合物状态:分子量大和分子间力大 固态:结晶态(crystalline)--大分子规整排列 无定型态(amorphous)--大分子无规排列 液态:粘流态(viscous state) 1 聚合物的聚集态(state of aggregation) 1.7 聚集态和热转变 两个特征温度: 玻璃化转变温度(glass transition temperature) Tg 粘流温度(viscous temperature) ——Tf 三个力学状态: 玻璃态(glassy state) 高弹态(high elastic state) 粘流态(viscous state) A—玻璃态;B—高弹态;C—粘流态 在一定的荷重下,加热升温 2 玻璃化温度和熔点 无定型聚合物 熔点(melting point)Tm 由于结晶存在缺陷,并有分子量分布等原因,结晶聚合物熔点有一范围。 Tm和Tg是结晶聚合物和无定型聚合物的主要热转变温度。 结晶聚合物 * 第二讲课后作业 预习:1. 逐步聚合; 2.缩聚反应; 3.线形缩聚反应机理; 作业:P17 ,6 p17 计算题1 三大合成(高分子)材料: 塑料 橡胶 纤维 用途上分:功能材料和结构材料 2. 力学性能:(可用下列参数表征) 弹性模量 :代表物质的刚性,对变形的阻力,以起始应力除以相对伸长率表示,即应力-应变曲线的起始斜率。 抗张强度 :使试样破坏的应力,单位N/cm2 断裂伸长率 :最终试样断裂时的伸长率(%) 高弹伸长率:表示高弹性,以可逆伸长的程度来表示。 应 变 应 力 单晶纤维 玻璃态聚合物 半结晶聚合物 橡胶 1.8 高分子材料和力学性能(了解) 天 然 高 分 子的 直 接 利 用 天 然 高 分 子的 化 学 改 性 天然橡胶的硫化, 硝化纤维的合成等 淀粉、蛋白质、棉麻丝、竹、木等 高分子科学理论体系的建立 缩聚反应,自由基、配位、离子聚合等 高 分 子 合 成 高 分 子 时 代 与生物学、信息学、医学等多学科交叉,渗透到许多科学技术领域和部门 高分子材料在支撑人类社会并推动其发展上起着至关重要的作用 1.9高分子化学发展简史 1839年 美国人古德伊尔(Charles Goodyear)发现天然橡胶与硫磺共热后明显地改变了性能,使它从硬度较低、遇热发

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