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第六章 立体化学 一 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体中，哪些有手性碳原子？ 解：氯丁烷有四种构造异构体，其中2-氯丁烷中有手性碳： 氯戊烷有八种构造异构体，其中2-氯戊烷 C2* ，2-甲基-1-氯丁烷 C2* ，2-甲基-3-氯丁烷 C3* 有手性碳原子： 二 各写出一个能满足下列条件的开链化合物： 具有手性碳原子的炔烃C6H10； 具有手性碳原子的羧酸C5H10O2 羧酸的通式是CnH2n+1COOH 。 解： 1 2 三 相对分子质量最低而有旋光性的烷烃是哪些？用Fischer投影式表明它们的构型。 解： 和 和 四 是一个具有旋光性的不饱和烃，加氢后生成相应的饱和烃。不饱和烃是什么？生成的饱和烃有无旋光性？ 解：不饱和烃是或，生成的饱和烃无旋光性。 五 比较左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各项： 1 沸点 2 熔点 3 相对密度 4 比旋光度 5 折射率 6 溶解度 7 构型 解： 1 、 2 、 3 、 5 、 6 相同； 4 大小相同，方向相反； 7 构型互为对映异构体。 六 下列Fischer投影式中，哪个是同乳酸一样的？ 1 2 3 4 解： 1 、 3 、 4 和题中所给的乳酸相同，均为R-型； 2 为S-型。 提示： ① 在Fischer投影式中，任意两个基团对调，构型改变，对调两次，构型复原；任意三个基团轮换，构型不变。 ② 在Fischer投影式中，如果最小的基团在竖键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为R-型，反之，为S-型；如果最小的基团在横键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为S-型，反之，为R-型； 七 Fischer投影式是R型还是S型？下列各结构式，哪些同上面这个投影式是同一化合物？ 1 2 3 4 解： S-型。 2 、 3 、 4 和它是同一化合物。 八 把3-甲基戊烷进行氯化，写出所有可能得到的一氯代物。哪几对是对映体？哪些是非对映体？哪些异构体不是手性分子？ 解：3-甲基戊烷进行氯化，可以得到四种一氯代物。其中： 3-甲基-1-氯戊烷有一对对映体： 3-甲基-2-氯戊烷有两对对映体： 1 2 3 4 1 和 2 是对映体， 3 和 4 是对映体； 1 和 3 、 2 和 3 、 1 和 4 、 2 和 4 、是非对映体。 九 将10g化合物溶于100ml甲醇中，在25℃时用10cm长的盛液管在旋光仪中观察到旋光度为+2.30°。在同样情况下改用5cm长的盛液管时，其旋光度为+1.15°。计算该化合物的比旋光度。第二次观察说明什么问题？ 解： 第二次观察说明，第一次观察到的α是+2.30°，而不是-357.7°。 十 1 写出3-甲基-1-戊炔分别与下列试剂反应的产物。 A Br2，CCl4 B H2，Lindlar催化剂 C H2O，H2SO4，HgSO4 D HCl 1mol E NaNH2,CH3I 2 如果反应物是有旋光性的，哪些产物有旋光性？ 3 哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系？ 4 如果反应物是左旋的，能否预测哪个产物也是左旋的？ 解： 1 A B C D E 2 以上各产物都有旋光性。 3 全部都有同样的构型关系。 4 都不能预测。 十一 下列化合物各有多少立体异构体存在？ 1 2 3 解： 1 四种： 2 八种； 3 八种 十二 根据给出的四个立体异构体的Fischer投影式，回答下列问题： 1 Ⅱ 和 Ⅲ 是否是对映体？ 2 Ⅰ 和 Ⅳ 是否是对映体？ 3 Ⅱ 和 Ⅳ 是否是对映体？ 4 Ⅰ 和 Ⅱ 的沸点是否相同？ 5 Ⅰ 和 Ⅲ 的沸点是否相同？ 6 把这四种立体异构体等量混合，混合物有无旋光性？ 解： 1 Yes 2 No 3 No 4 Yes 5 No 6 No，四种立体异构体等量混合物无旋光性 十三 预测有多少立体异构体，指出哪些是对映体、非对映体和顺反异构体。 解：有四种立体异构体： A B C D A 和 C ， B 和 D 是对映异构体； A 和 D 或 B ， B 和 C 或 A 是非对映异构体； A 和 B ， C 和 D 是顺反异构体。 十四 写出CH3CH CHCH OH CH3的四个立体异构体的透视式。指出在这些异构体中哪两组是对映体？哪几组是非对映体？哪两组是顺反异构体？ 解：分子中有两处可产生构型异，一处为双键，可产生顺反异构，另一处为手性碳，可产生旋光异构。 其中： I 和 II 、 II 和 IV 是对映体； I 和