第一章溶胶凝胶法20140920讲课.pptVIP

影响溶胶一凝胶法的主要工艺因素 1 加水量的影响 在醇盐一醇一水体系中，水解和缩聚反应可能先后或同时进行，体系中水的含量（通常以水／醇盐的摩尔比R0表示）是影响水解和缩聚化学平衡的最重要因素。 以研究最多的Si(OR)4（R＝CH3，C2H5）－ROH－H2O系统为例，体系中最先发生水解反应： 接下去水解和缩聚将在水解产物之间进行： （1）系统含水量比较低的情况下：反应产物一直受到水解速度的控制，更倾向于形成链状结构： 如此进行下去，直至形成含有n个Si原子的链状聚合物。上列的总反应可表达为： 上式表明，形成链状聚合物时， l mol Si(OR)4需消耗 l mol的水，伴随有 2 mol的醇生成。 B．E．Yoldas从理论上推导了上述三种结构聚合物的化学式、网络连接度（ Cn）、聚合物中SiO2含量（Q）及其最大值（Qmax）、聚合体的临界尺寸（nc），所得结果见表。Cn定义为与每个Si原子相连的桥氧数目，nc定义为SiO2含量达到99％Qmax时聚合物分子所包含的Si原子数目。 以上理论分析结果在实验上得到了很好的证明。图5－6是Si(OC2H5)；－C2H5OH－H2O体系中水与醇盐的摩尔比R0对水解缩聚产物中氧化物含量的影响。 SiO2的含量随着R0值的增大而增大。 当从R0＜2时，Q＜78％，此时应主要形成线性聚合物； 当R0＜