最新物理化学(天大第五版)07电化学1资料.pptVIP

* * 第七章 电化学 Chapter 7 Electrochemistry 电化学是研究电能和化学能相互转化规律的科学 化学能 (Chemical Energy) 电 能 (Electrical Energy) 电化学应用领域 化学电源—各种电池 电解工业—贵金属的冶练与回收(铝、镁、钾、钠、锆、铪等)； 　　　　　　化工产品(NaOH、Cl2、H2O2) 金属腐蚀与防护 电化合成 电化学分析 前 言 Introduction 电解质溶液：（§7.1 --§7.4） 原电池： （§7.5 --§7.9） 电解和极化：（§7.10--§7.12） 研究内容 （1）导体(Conductor) 电子导体 （ 第一类导体）依靠自由电子的运动而导电。 　　　　　例如金属、石墨等，通电时无化学反应。 　　　　　温度升高， 导电能力下降。 离子导体 （ 第二类导体）依靠离子定向运动和电极 反应而导电。 　　　　例如电解质溶液和熔融电解质 ，通电时有　　　　　 　　　　化学反应。 　　　　温度升高，电解质溶液的导电能力增大。 §7-1 电解质溶液及法拉第定律 1.电解质溶液的导电机理 电解池 负极(发生还原反应—阴极) 正极 (发生氧化反应—阳极) 电池反应 电能转换为化学能的装置 （2）电解池和原电池 （Electrolytic Cell and Primary Cell) 离子的定向迁移 例：电解HCl水溶液 阳极(负极) 阴极(正极) 电池反应 原电池 化学能转换为电能的装置 导电机理: 电极上得失电子的反应 溶液中离子的定向迁移 关于正负、阴阳极的规定： 电势高的电极是正极，电势低的电极是负极； 发生氧化反应的是阳极，发生还原反应的是阴极。 电解池 原电池 阳极 阴极 正极 负极 阳极 阴极 正极 负极 2.法拉第定律 Faraday’s Law (1)内容 1833年，英国科学家法拉第在归纳总结了大量电解作用的实验结果之后，提出了如下的基本规律： 通电于电解质溶液之后，在电极上发生化学反应的物质的量与通过溶液的电量成正比 当以相同的电量分别通过含有不同电解质溶液的电解池时，各电极上发生化学变化的物质的得失电子数是相同的 析出1molCu 2mol 电子由外电路流入阴极 例如： 析出1molAg 1mol 电子由外电路流入阴极 析出1mol 1/2Cu 1mol 电子由外电路流入阴极 z—电极反应的电荷数 F =eL = 6.023×1023(mol-1)×1.602×10－19 (C) 　= 96485C·mol-1≈96500C·mol-1 （法拉第常数） (2) 数学表达式(The Equation of Faraday’s Law) (7.1.1-2) ξ—反应进度 n电=zξ—通过电极的元电荷的物质的量 　　通过电极的电量正比于电极反应的反应进度与电极反应电荷数的乘积，比例系数为法拉第常数。 (3)对法拉第定律的讨论 * 　法拉第定律是自然科学中最准确的定律之一，不受溶液浓度、电极材料、溶剂性质等因素的影响。 * 根据法拉第定律，只要称量出电解过程中电极析出的物质的量，就可以准确地计算出电路中通过的电量。 * 　据此原理制成的装置称为电量计（铜电量计、银电量计、气体电量计）。 　在实际电解时，电极常发生一些副反应，因此在实际生产中要得到一定量的产物，消耗的电量要比按照法拉第定律计算出的理论电量要多。 1.离子的迁移数的定义 §7-2 离子的迁移数Transference Number 离子在电场作用下的定向运动称为电迁移 　　正负离子的迁移速率往往不同，输送的电量亦不同， 根据法拉第定律，两电极上离子放电的电荷总数应相等 并等于通过的电量，那么正负离子输送电量的差异是否 会引起一个电极附近某种离子的积累呢？ （1）离子的电迁移现象 两个电极： 流出的电荷量＝流入的电荷量＝ 总电荷量 总电荷量＝正离子传递的电荷量＋负离子传递的电荷量。即：Q＝Q＋＋Q－ 通电前(a): 各区均含有 6 mol 阴离子(-)和阳离子(+) 通电4 F : 电极反应(b)：阴, 阳极分别发生 4 mol 电子还原及氧化反应若υ+=3υ- 例： 溶液中(c)：中间区电解质物质的量维持不变 阴极区电解质物质的量减少 1mol 阳极区电解质物质的量减少 3mol 在溶液任一截面上都有 3 mol 阳离子与 1 mol 阴离子相对通过,所以任一截面上通过的电量都是 4F 。 阴，阳离子运动速度的不同 　　阴，阳离子迁移的电量不同 　　离子迁出相应电极区