有色冶金原理第二章-化合物的离解—生成反应资料.pptVIP

1 / T→ b 温度 T → a 金属—氧系的热力学平衡图 * 1、相率分析 f =（3-1）- P + 2 = 4 - P 在平衡曲线上，O2、Me、MeO共存，P=3，f=1。即一定的温度对应一定的PO2。 在曲线上部或下部区域，反应不平衡，MeO或Me与O2共存，P = 2，f = 1。 2、当温度一定时 * 当温度一定时（续） 在曲线上方，PO2 PO2(MeO)，ΔfG 0，MeO稳定。 在曲线下方，PO2 PO2(MeO)，ΔfG 0，MeO稳定。 2、当氧分压一定时 在曲线左方，T T分解，MeO稳定。 在曲线右方，T T分解，MeO稳定。 * 二、铁氧化物的离解一生成反应 1、铁一氧系状态图 FeO(浮氏体，Wustit )是一个非化学计量化 合物(Fe2+离子在晶格点阵上有空位) 其组成随温度和氧压而变化，可表示为FexO (x=0.87～0.95，O%=22.16 ～25.66%)。 * Fe-O系状态图（a） 及铁氧化物离解压变 化规律（b） * FexO只有在高于570℃时才能稳定存在 温度低于570℃时，分解为Fe和Fe3O4 。 Fe3O4 为一致熔融化合物，熔点1597℃ 温度高于1100℃时，可溶解氧而形成固 溶体，含氧量随温度而变化。 Fe2O3为不一致熔融化合物。 温度高于1452℃时，分解为Fe3O4和O2。 * 2、铁氧化物的分解顺序 Fe氧化为Fe2O3或Fe2O3分解为Fe的过程都 是逐步进行的。 温度高于570 ℃时(高温转变)； Fe←→FeO←→Fe3O4←→Fe2O3 温度低于570℃时(低温转变)； Fe←→Fe3O4←→Fe2O3 * 3、铁一氧系中的分解压与成分的关系 （Ti-O系、Nb-O系） Fe-O系中的分解压决定于温度和氧含量。 当温度为1300℃ 当氧含量位于a→b范围内时，分解压数值不变， 为Fe2O3分解为Fe3O4 （b点）和O2的分解压。 当氧含量位于b→C范围内时，系统为Fe3O4-O固 溶体；固溶体中氧含量由b逐渐降至c→氧的活度 逐步降低→分解压逐步降低。 * 当氧含量位于c→d范围内时，分解压数值 不变，为Fe3O4（C点）分解为FeO（d点） 和O2的分解压。 当氧含量位于d→e范围内时，系统为Fed-O 固溶体；由d至e，氧的活度逐步降低→分解 压逐步降低。 当氧含量位于e→f范围内时，分解压数值不 变，为FeO （e点）分解为γ-Fe （f点）和O2 的分解压。 当氧含量位于f→g范围内时，γ-Fe固溶体中 氧析出，氧的活度逐步降低，分解压逐步降 低。 * 三、碳酸盐离解的热力学 1、碳酸盐的离解压 碳酸盐的离解一生成反应： MeO(S) + CO2(g) = MeCO3(S) * * 2、碳酸盐的开始分解温度与沸腾分解温度 开始分解温度(T开)—当碳酸盐的分解压 PCO2(MeCO3)与系统中氧的分压PCO2相等时 的温度。 当系统温度超过T开时，碳酸盐将分解。 * 沸腾分解温度(T沸 )—当碳酸盐的分解 压PCO2(MeCO3)与系统总压P总相等时的 温度。 当系统温度达到T沸 时，碳酸盐的分解 急剧进行。 * 3、碳酸盐的分解压与温度的关系 * 某些碳酸盐的分解压与温度的关系 * 碳酸盐 分解压(Pa)与温度的关系 T沸/K CaCO3 lgPCO2 = -8908/T+12.53 1183 MgCO3 lgPCO2 = -6210/T+11.8 913 FeCO3 lgPCO2 = -5470/T+1.75lgT+8.2 ≈673 某些碳酸盐的分解压与温度的关系及T沸值 * 碳酸钙的离解—生成反应 碳酸钙的离解一生成反应： CaO(s) + CO2(g) = CaCO3(s) △ Gθ = -170925+144.4T J·mol-1 logPCO2 = -8908/T+12.54 大气中CO2含量约为0.03%， PCO2 = 30.4Pa， CaCO3的开始分解温度为： T开 = 807K 碳酸钙的沸腾分解温度： T沸 = 1183K * 4、碳酸盐分解